具有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯弹性体的合成与表征及力学性能研究.pdfVIP

第 9期 高 分 子 学 报 No．9 2009年 9月 ACrA POLYMERICA SINICA Sep．，2009 具有超支化结构 的聚醚型脂肪族聚氨酯弹性体 的 合成与表征及力学性能研究 张 杰 胡春圃 (教育部超细材料重点实验室 华东理工大学材料科学与212程学院 上海 200237) 摘 要 用聚四氢呋喃醚二醇、端羟基超支化聚酯 (HB一20)、异佛尔酮二异氰酸酯和 1，4．丁二醇，合成 了含有 超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯 (PU)弹性体 ．通过 FloryRehner公式计算 了体系的交联密度 ；用 FT-IR、 WAXD和 DSC表征 了超支化 PU的氢键化程度和形态 ．实验结果表 明，在 Pu弹性体 中引入少量 的HB一20，能提 高氨基 甲酸酯羰基的氢键化程度和软硬段 间的微相分离程度 ，从而显著提高材料 的拉伸强度 ．由于氢键化程 度和交联密度双重效应的影响，含 6wt％ HB．20的聚醚型 PU与不含 HB一20的Pu相 比拉伸强度提高了2倍 多，达到 37．9MPa，断裂伸长率仍高达414％． 关键词 超支化聚酯 ，聚醚型脂肪族聚氨酯 ，氢键 ，微相分离，交联密度 树枝状聚合物以其新奇的空间结构和独特 的 PU弹性体 ，发现超支化聚酰胺能够提高聚氨酯 的 性能已引起科学界 的广泛兴趣 ’，但其合成路 拉伸强度 (从 7．8MPa提高到 10．9MPa)．Czech 线繁杂、价格昂贵 ，限制了这类聚合物的应用 ．超 等 研究了超支化聚酯交联的MDI型Pu网络 支化聚合物与树枝状 聚合物 的结构与性能相似， 的分子动力学及其结 晶行为．Xu等 用改性超 合成过程较简单 ，被认为是 21世纪的新型材料 ， 支化聚酯制备了增韧 聚丙烯 ．Han等 将超支化 受到科学界和工业 界的普遍关注 ，已成为近十年 聚酯作为降黏剂 ，用于氨纶纺丝调节其流变特性 ． 来高分子材料领域研究的热点之一 ． 迄今为止 ，有关用超支化交联改性 PU材料 ，尤其 脂肪族聚氨酯 (PU)材料以其突出的非黄变 在提高脂肪族 Pu材料力学性能方面 的研究工 性能广泛应用于合成 PU材料，如泡沫 、弹性体和 作 ，尚鲜见文献报道 ． 水性 Pu等 ．然而 ，与芳香族 PU相 比，在相 同的软 前文已报道 ，含超支化结构的聚酯型脂肪族 段结构和硬段含量下 ，脂肪族 PU的力学性 能较 PU弹性体 的力学性能有较大 幅度 的提高 ．本 低 ，特别是 由异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)合成的 文分别以聚四氢呋喃醚二醇、端羟基超支化 聚酯 脂肪族 PU的力学性能最差 J．为了提高脂肪族 (HB。20)、IPDI和 1，4-丁二醇，合成 了含有超支化 PU的力学性能 ，可以通过提高硬段含量实现 ，但 结构 的聚醚型脂肪族 PU弹性体 ．与不含 HB一20 是增加硬段含量 ，将增加价格 昂贵 的脂肪族异氰 的Pu相 比，当硬段含量为 40wt％、HB20的含量 酸酯的用量 ，进一步提高脂肪族 PU的成本 ． 为 6wt％时，所合成的聚醚型脂肪族 Pu的拉伸强 近年来人们 已开展 了超支化聚合物应用在 度提高了2倍多，达到37．9MPa，断裂伸长率仍高 PU领域的研究 ．Jena等 研究了超支化聚酯的代 达 414％，与材料的结构和形态有关 ． 数及其对称性 ，对湿气 固化 的脂肪族聚氨酯脲形 1 实验部分 态结构和热性能的影响 ．Sheth等 研究了用二环 己基甲烷二异氰酸酯和聚醚多元醇合成 的高支化