掺杂Ba^2＋的锂镍钴复合氧化物合成及电化学性质.pdfVIP

第31卷 第6期 稀 有 金 属 2007年 12月 Vo1．31№ ．6 CHINESE JOURNAL OF RARE METALS Dec．2007 掺杂Ba2+的锂镍钴复合氧化物合成及电化学性质 杜荣斌 ，刘 涛 ，姜效军 (1．安庆师范学院化学化工学院，安徽 安庆246003；2．辽宁科技大学 化工学院，辽宁鞍山114044) 摘要：以LiOH，NiO，Co203，Ba(OH)2为原料，利用流变相反应法制备前驱物(优点是反应体积小，原料混合得比较均匀，在反应过程中金属 元素的原始比例能够保持不变)，然后在空气中灼烧，合成了掺杂钡离子的锂镍钴复合氧化物锂离子电池正极材料。用ICP—AES，SEM．粉末 x射线衍射法表征了该复合氧化物的组成和结构。用模拟充放电系统，在100 mA·gI1的恒定电流密度下测定其充放电性质，第二周放电比容 量高达192 mAh·g～，循环5O周后放电比容量还有158 mAh·g～，容量保持在83％。 关键词：流变相合成；固熔体；电化学性能 中图分类号：0646．54 文献标识码：A 文章编号：0258—7076(2007)06—0790—04 目前，在锂离子电池正极材料的研究方面，一 1．1试剂和仪器 方面是高比能量、高稳定性的正极材料的筛选，一 LiOH ·H2O，NiO， Co2O3， Ba(OH)2， 方面是合成方法的改进，以制备纯净均相的正极 (CH3)2CHOH，HC1，Cl0N2O8Na2·2H2O和(CH2)6N4 材料和适应以后的商业化生产。在正极材料的筛 均为分析纯，电解液为1 mol LiC10 的1-1 EC：PC 选方面，已经发现，LiNi。一 Co O 系统是一种很有 (碳酸乙烯酯-碳酸丙烯酯)溶液，乙炔黑，聚四氟 潜力的锂离子电池正极材料|l ]。在合成方法方 乙烯水溶液(自配)，锌(Ⅱ)标准溶液(自配)，0．01 面，当使用市售试剂为原料，直接采用固相反应法 合成正极材料时，不可避免地存在着能耗大、产物 mol·dm。EDTA溶液(自配)，20％六次甲基四胺溶 的纯度很差和粒径分布的均匀性不足等缺点，而 液(自配)。XRD表征在Shimadzu XRD．600型x射 采用液相反应法处理试剂原料，直接或经过灼烧 线粉末衍射仪上进行，Cu Ka辐射，石墨单色器， 来合成正极材料时，又存在着成本高、反应体积 管压40 kV，管流50 mA，扫描速度4(。)·min～。 大，难以工业化生产的劣势_6圳。为了克服传统的 1．2 样品制备 反应方法合成正极材料时存在的缺点，提高材料 取LiOH·H2O，NiO，Co2O3和Ba(OH)2，分别 的充放电容量，改善材料的循环稳定性，采用流变 以1-0．79：0．20-(0．005，0．01，0．015，0．02， 相反应法处理试剂原料混合物，得到前驱物，通过 灼烧前驱物来合成掺杂不同离子的LiNi。一 Co O 0．025)的摩尔比在研钵中研磨直至混合均匀，全部 正极材料。 转移至坩埚中，加入适量的溶液浸泡，混合物刚好 本文采用流变相反应法制备的前驱物，在空 湿润且成流变体状后，放人6O一8O℃烘箱中干燥 气气氛中于725℃合成出了掺Ba的锂镍钴氧固熔 5 h。12 h后。把处理之后得到的前驱物转移到马 体，研究Ba的掺杂量对于其