替代元素铝和钕对La-Mg-Ni系AB3.5型贮氢合金性能的影响.pdfVIP

第25卷 第6期 中 国 稀 土 学 报 2007年 12月 V 01．25 № ．6 JOURNAL OF THE CHINESE RARE EARTH SOCIETY Dec．2007 替代元素铝和钕对La．Mg．Ni系AB3型贮氢合金性能的影响 ． 5 周增林 ，宋月清 ，钱文连 ，崔 舜 ，林晨光 (1．北京有色金属研究总院粉末冶金及特种材料研究所，北京100088；2．厦门钨业股份有限公司海沧分公 司，福建厦门361026) 摘要：用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备La0 7Mgo 3(Nio 85一 c00 15A1 )3 4(x=0．00，0．o4)和Lao 7一yNdyMgo 3(Ni0 8lCo015A10 ． ． 04)3 4(Y=0．10)贮氢 合金，采用XRD，FESEM，EDS，P-C-7’测试及三电极电化学性能测试研究合金的相结构、相成分、P-C-T曲线、电化学性能及相应电极的表 面状态。Rietveld法全谱拟合表明，L 7Mgo 3(Nio 85Coo l5)¨合金为多相结构，主相为Ce2Ni7型六方相，主相成分为(La，Mg)(Ni 5 Coo 15)2 9 3。P-C-7 曲线显示随着AI和Nd的依次替代，平台压力从0．0118MPa降低到0．0057MPa再升高到0．0073MPa。电化学性能测试 表明，最大放电容量先从392．9 mAh‘g 降低到363．4 mAh·g 再降低到343．7 mAh·g～，循环稳定性则从59．6％增加到73．1％再增加到 79．7％ 关键词：铝；钕；AB 型；贮氢合金；相成分；电化学性能；稀土 中图分类号：TGI39．7 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2007)06—0713—07 目前，高容量化是镍氢二次电池的主要发展 合金循环稳定性的作用机制。 方向之一，其中，实现负极材料一贮氢合金的高容 1 实 验 量化是最主要的措施。商业化La—Ni系AB 型贮氢 合金具有较好的综合性能，但受单一CaCu 型结构 1．1 电化学性能测试 的限制，其气态贮氢量不超过1．4％(H／M)，相应 1．1．1合金制备 在氩气气氛保护下，利用冷 放电容量不超过340 mAh·g l1 ]。近年来研究表 坩埚磁悬浮熔炼方法制备Lao，Mgo。(Ni。85 co 明 4娟]，La，Mg，Ni系贮氢合金的气态贮氢量可达 A1 3． 4 ( =0．00，0．04)和 Lao 7一 Nd Mgo 3(Ni0I81 1．8％(H／M)，放电容量可达410 mAh·g ，较AB co。． A1。叫)， (Y=0．10)贮氢合金，原料金属的纯 型合金高30％；同时，该体系合金还具有良好的活 度均高于99％，为确保合金成分均匀，将铸锭翻转 化性能和高倍率放电性能，但循环稳定性差还有 重熔两次，得到合金样品，然后机械破碎、研磨并 待改善。研究人员l9m 尝试通过ce，co的替代来 过74肚m筛，所得合金粉末用于电化学性能测试； 改善该体系合金的循环稳定性，然而发现其只能 过44肚m筛，所得合金粉末用于x射线衍射分析。 明显改善30～40周期以后的循环稳定性，而最初 1．1．2 电极制作 准确称取200 mg贮氢合金 30～40周期循环过程中，由于金属态Mg的腐蚀损 粉和800 mg羰基镍粉，均匀混合后，装入特制模 失不能得到有效阻止，循环稳定性仍然很差。本实 具中并在580 MPa压力下冷压成西16 mm×1 inm 验室对Li1o 7Mg0．3(Ni0 B5 Co0 l5A1 3．5( =0，0．10) 的小圆片作为待测合金电极片；将电极片称重，并 合金的初步研究认为¨