大学化学 第三 化学热力学.pptVIP

四、标准熵 ① 定义：在某温度T 和标准压力下，单位物质的量 的某纯物质B的绝对熵值称为B的标准熵。 ② 用符号Smθ表示，单位是J·mol-1 ·K-1 ③ Smθ与△fHmθ有本质区别： △fHmθ是相对值，而 Smθ是绝对值，是可以测定的。 ④ 参考状态单质的△fHmθ＝0，Smθ≠0 第三章 化学热力学 同一物质在气态的熵值总是大于液态的熵值， 而后者又大于固态的熵值。 物质的熵值随温度升高而增大。 CS2(l) 161K 298K Smθ 103 150 J·mol-1·K-1 3. 气态多原子分子的Smθ值比单原子分子大，例如： N2(g) NO(g) NO2(g) Smθ 153 210 240 第三章 化学热力学 对气态物质，压力越高，熵值越小。 298 K 时， O2 100kPa 600kPa Smθ 205 190 J·mol-1·K-1 5. 同分异构体，其结构越复杂, Smθ越大.