高中化学竞赛 烃的衍生物.pdfVIP

烃的衍生物 【竞赛要求】 卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的基本性质及相互 转化。异构现象。 【知识梳理】 一、卤代烃 （一）卤代烃的化学反应 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。 卤代烃分子结构中含有C—X 键，由于卤素的电负性比碳大，碳卤键中电子云偏向卤素， 使碳原子带部分正电荷，卤素易以X－的形式被取代，这种取代称为亲核取代反应（简写为SN ）。 活泼金属也可以与卤代烃反应，生成金属有机化合物。由于碳卤键的极性，使 β 碳原子上的 氢原子与卤素原子一起脱去，发生消除反应而形成碳碳重键。另外卤代烃还可被多种试剂还原 生成烃。卤代烃的化学反应如下： 1、亲核取代反应 （1）水解反应 RX + H O ROH + HX 2 卤代烷水解是可逆反应，而且反应速度很慢。为了提高产率和增加反应速度，常常将卤 代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液共热，使水解能顺利进行。 NaOH RX + H O ROH + NaX 2 Δ （2 ）氰解反应 RX + NaCN RCN + NaX 氰基经水解可以生成为羧基（–COOH ），可以制备羧酸及其衍生物。也是增长碳链的一种 方法。如由乙烯来制备丙酸： HCl 氰解 水解 CH ═CH CH CH Cl CH CH CN CH CH COOH 2 2 3 2 3 2 3 2 （3 ）氨解反应 RX + NH3 RNH2 （4 ）醇解反应 RX + NaOEt Δ ROEt + NaX （5 ）与硝酸银的醇溶液反应 醇 RX + AgNO3 RONO2 + AgX ↓ - 1 - 此反应常用于各类卤代烃的鉴别。 不同卤代烃与硝酸银的醇溶液的反应活性不同，叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。另 外烯丙基卤和苄基卤也很活泼，同叔卤代烷一样，与硝酸银的反应速度很快，加入试剂可立即 反应，仲卤代烷次之，伯卤代烷加热才能反应。 2 、消除反应 卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反应称为消除 反应，以E 表示。 乙醇 RCH CH Br + NaOH RCH═CH + NaBr + H O 2 2 Δ 2 2 不同结构的卤代烷的消除反应速度不同，3ºR-X 2ºR-X 1ºR-X 。 不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如： RCH═CHCH3 （主要产物） 乙醇 RCH CHXCH + NaOH 2 3 Δ