国家集训队笔记（物化动力学）3-3-结构.docxVIP

把握以下5种基本概念元素周期律和元素周期表不要求分子周期律，只要求元素1661年提出元素1803确立原子作为化学基本1811分子1818年原子分子论18？？元素周期律19c未建立分子学科每年均涉及化学平衡、相平衡、物料平衡、电荷平衡化学平衡，液相，各种平衡计算分子及晶体的对称性对称性，5年前才加入中国竞赛国际上看法不统一亚洲地区要求在队期间涉及三律（旋转、镜面、对称中心），三律之间的关联能级高低和能级差原子，分子，晶体涉及谱学，光谱，能谱，磁谱物理量的数量级自然科学，涉及物理量记忆一些常见的物理量（光速、电子质量、NA）剩余记住数量级，递变规律04年初赛参数测试、表征方法和仪器设备了解仪器功能，原子光谱 分子光谱 是干什么的磁共振固本强基 三种能力（思维（逻辑思维）、信息加工、实作） 科学质素（质量要素：心理状态、做事有序性（实验1m台，仪器摆放）、绿色化学（分离，副产物）、……），解决综合性问题头于物质的化学式、分子式、结构式，…的判断书写化学反应方程式：告知全部产物、告知条件与部分产物、告条件但不告任何产物；== ？ -- ？ 迅速准确配平法等号是否表示反应方向？可以非定量进行的有机反应用单箭头，其余定量进行的反应两者皆可。告知全部产物：1 H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 - CO2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O2 CH3C≡CH + KMnO4 + KOH - CH3COOK + MnO2↓ + K2CO3 + H2O3 Ph-NO2 + Fe + HCl - Ph-NH2 + FeCl2 + H2O4 C2H5OH + CrO3 + H+ - CH3CHO + Cr3+ + H2O告知部分产物或无某种产物KMnO4与Na2SO3告条件但不告任何产物1 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。4CN- + 2Cu2+ ==2CuCN + (CN)22 在碱性溶液中，Cr2O3与K3Fe(CN)63 在碱性条件下，Zn(CN)42-和甲醛反应。Zn(CN)42- + 4H2CO + 4H2O == 4HOCH2CN + Zn(OH)42-碱性溶液中不能水解为羟基酸。4 Mn2O3和CH4反应，结果如何？Ref. Chongqing sym.查热力学数据5 溶剂NH3分子自动电离形成铵离子和氨基离子：2NH3 -- NH4+ + NH2- KO = [NH4+]*[NH2-] = 10-27其离子积常数Ko虽然比H2O的KWo小得多，但同样可建立类似水体系中的pH标度。试建立这种标度，确定酸性、中性和碱性溶液的pH。 知识迁移 – 创建新知识：pH = -lg[NH4+]液氨中的许多反应都类似于水中的反应，试写出TiCl4、Zn2+和Li3N在液氨中的反应的方程式。Zn2+ + 2NH3 == [Zn(NH2)]+ + NH4+pH = 13.5或pH略小于13.5Zn2+ + 4NH3== Zn(NH2)2 + 2NH4+pH = 13.5或pH略大于13.5Zn2+ + 4NH2- == Zn(NH2)2pH 13.5Zn(NH2)2 + 4NH2- == Zn(NH2)42-pH 13.5该题意在将液氨同水（都作为溶剂）做一比较– 知识迁移。首先，考虑Zn2+离子在水中的反应：酸性条件：Zn2+ + H3O+没有反应，没有现象，无方程可写中性条件：若认为会发生如下反应：Zn2+ + 4H2O == Zn(OH)2↓ + 2H3O+则Ko = (KWo)2/Kspo = 3.33*10-12显然，反应不可能发生。碱性条件：Zn2+ + 2OH- == Zn(OH)2↓Zn(OH)2 + 2OH- == Zn(OH)42-在这样的碱性条件下，无须写出H3O+离子。写方程式时，在酸性水溶液中要同时表示出OH-离子，在碱性水溶液也要写出H+离子来，是无必要的，尽管存在这些离子。类似地，在液氨溶剂中：在酸性条件下：Zn2+ + NH4+也没有反应、没有现象，无方程式可写在中性条件下：尽管绝大多数同学可能没有做过此实验，但 对平衡常数的判断，发生如下反应的可能性是不可能的。[Kspo(Zn(NH2)2)查不到，但判断不可能小到10-54数量级]：Zn2+ + 4NH3 == Zn(NH2)2↓ + 2NH4+剩下的是在液氨溶剂的碱性条件下：Zn2+ + 2NH2- == Zn(NH2)2↓Zn(NH2)2 + 2NH2- == Zn(NH2)42-在液氨溶剂中确有NH4+，如同在碱溶液里有H3O+一样，但不必在方程式中写出，如果认为液氨溶剂中有NH4+而需要在方程式中表示出来，那么，该体系中大量存在的NH3(KSo(NH3) = 1*10-27)，是不是也要在方程式中出现？不用。根据分子结构及物