国家集训队笔记（物化动力学）3-5-物化上.docxVIP

物理化学公式比较多，了解公式的产生。物质（化学、材料、生命、大气、海洋等体系）：存在形式、状态和变化（变化方向和速率）其中形式、状态、变化方向：热力学；能量：转移和转化物理、数学、化学知识的交叉和综合应用现代物理化学对别关注通过实验测量、计算和数学推导将微观世界（电子、原子、粒子间相互作用）与宏观世界联系起来，并提供欲壑难填宏观性质的预言。“The underlying physical laws necessary for the mathematical theory of a large part of physics and the whole of chemistry are thus completely 物理化学所疣的时间和空间尺度：quantum mechanics(electrons); molecular mechanics(atoms); mesoscale modeling(segments); finite element analysis precess simulation; engineering design unit process design.物理化学与结构：转动光谱；原子间相互作用势能面；从x-ray散射到DNA结构化学反应为什么发生，速率由什么决定太阳能的利用：材料设计；能量转化；化学反应的研究与控制。复杂溶液、细胞里的化学生命过程的驱动力：利用物理化学理解生命过程（动物不需要摄入盐，人要保持盐分平衡）物理化学——热力学部分化学热力学基础：内能、焓、热容、自由能和熵热化学循环生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算标准自由能与标准平衡常数反应的自由能变化与反应的方向性吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用范特霍夫等温方程及其应用平衡常数与温度的关系相、相律和单组分相图克拉贝龙方程及其应用稀溶液的通用性原子 - 分子改变原子组合化学键：电子在原子核作用下重排、相互作用在哪儿、怎么动关注坐标（x,y,z,px,py,pz;t）原子可用经典模型近似描述，电子不行6*6*1023*1015描述热力学态，定义一个系统（研究对象）+环境状态方程：f(p,V,T,N)；压强、体积、温度、粒子数使一个物质发生变化加热、做功改变动能、势能、内能。经典热力学内能U=E；ΔU=Uf + Ui = W+Q（热力学第一定律；热功当量）1 cal = 4.18 J；Q=CΔTW = -Pex·ΔV；PinV = nRT；R：8.314 J·K-1·mol-1恒容条件 ΔV = 0；W = 0；ΔU=Q=QV；QV = CVΔT；CV：恒容热容恒压条件W = -PexΔV = -PΔV；ΔU=Q+W；QP=ΔU-W = ΔU + PΔV = Δ(U +PV) = ΔHC:heat capacity; H:enthalpy状态函数：State function；过程函数：Path function通常情况下CP CV。CP = CV + nR（理想气体）可逆过程：过程发生后，能够复原，并不对外界造成影响。要求：Pin = PextΔU = Qrev（可逆热） + Wrev（可逆功）；自发过程的热力学判据热力学第二定律：不可能从单一热源吸收能量，使之完全变成有用功而不产生其它影响。ΔS = Qrev/T；熵：entropy克劳修斯不等式（Clausius inequality）ΔS = Q/T（自发过程ΔS Q/T；平衡时ΔS = Q/T）孤立体系Q = 0，自发过程ΔS 0，平衡时ΔS = 0恒温恒容系统F(A) ≡ U – TS自发过程ΔF(ΔA) 0；平衡时ΔF(ΔA) = 0恒温恒压系统，同理G≡ U – TS孤立（microcanonical ensemble）；恒温恒容（canonical ensemble）；恒温恒压（isothemal-isobaric ensemble）推公式。。。恒温：ΔS = nRln(Vf/Vi)；恒容：ΔS = CVln(Tf/Ti)因为U、H、F、G、S都是状态函数，我们可以设计热循环计算它们的变化量。标准态与参考态参考状态：一个元素的单质在给定温度和一个标准气压下的状态。标准生成焓：在标准状态下由参考状态的单质生成一摩尔化合物的反应焓。类似可定义：标准反应熵，标准生成熵，标准熵