磷化工艺方面相关知识.pdfVIP

磷化（I）——基本原理及分类 磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化 的目的主要是：给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀；用于涂漆前打底，提高漆膜层的附 着力与防腐蚀能力；在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 1 基本原理 磷化过程包括化学与电化学反应。不同磷化体系、不同其材的磷化反应机理比较复杂。虽然科学家在这方 面已做过大量的研究，但至今未完全弄清楚。在很早以前，曾以一个化学反应方程式简单表述磷化成膜机 理： 8Fe+5Me(H PO ) +8H O+H PO Me Fe(PO ) ·4HO(膜)+Me (PO)·4H O(膜)+7FeHPO (沉渣)+8H ↑ 2 4 2 2 3 4 2 4 2 2 3 4 2 4 2 Me为Mn、Zn 等，Machu等认为，钢铁在含有磷酸及磷酸二氢盐的高温溶液中浸泡，将形成以磷酸盐沉淀 物组成的晶粒状磷化膜，并产生磷酸一氢铁沉渣和氢气。这个机理解释比较粗糙，不能完整地解释成膜过 程。随着对磷化研究逐步深入，当今，各学者比较赞同的观点是磷化成膜过程主要是由如下4个步聚组 成： ① 酸的浸蚀使基体金属表面H+浓度降低 Fe – 2e→ Fe2+ 2－ 2H +2e→2[H] (1) H2 ② 促进剂（氧化剂）加速 [O]+[H] → [R]+HO 2 Fe2+ 3+ +[O] → Fe +[R] 式中[O]为促进剂（氧化剂），[R]为还原产物，由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢原子，加快了反 + 2+ 3+ 应（1）的速度，进一步导致金属表面H 浓度急剧下降。同时也将溶液中的Fe 氧化成为Fe 。 ③ 磷酸根的多级离解 H － + 2－ + 3－ － PO H PO +H HPO +2H PO +3H （3） 3 4 2 4 4 4 + 3- 由于金属表面的H浓度急剧下降，导致磷酸根各级离解平衡向右移动，最终为PO 。 4 ④ 磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜 3－ 2+ 2+ 2+ 2+ 当金属表面离解出的PO 与溶液中（金属界面）的金属离子（如Zn 、Mn 、Ca 、Fe ）达到溶度积常数 4 K 时，就会形成磷酸盐沉淀 sp Zn2+ 2+ 3－ +Fe +PO +H O→Zn Fe(PO ) ·4HO↓ （4） 4 2 2 4 2 2 3Zn2+ 3－ +2PO +4H O=Zn (PO) ·4HO↓ （5） 4 2 3 4 2 2 磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核，晶核继续长大成为磷化晶粒，无数个晶粒紧密堆集形而上学成磷 化膜。 磷酸盐沉淀的副反应将形成磷化沉渣 Fe3+ 3－ +PO =FePO （6） 4 4 以上机理不仅可解释锌系、锰系、锌钙系磷化成膜过程，还可指导磷化配方与磷化工艺的设计。从以上机 理可以看出：适当的氧化剂可提高反应（2）的速度；较低的H+浓度可使磷酸根离解反应（3）的离解平衡 3- 更易向右移动离解