高分子化学第六章_离子聚合.ppt

* 聚合机理 反应温度 自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃ 离子聚合：引发活化能很小 为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合 阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行 自由基聚合：多为双基终止 双基偶合 双基歧化 Rp ? [I] 1/2 离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 无自加速现象 Rp ? [C] 阳：向单体、反离子、链转移剂终止 阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止 * 自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移 阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止 阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止 阻聚剂种类 机理特征 自由基聚合：氧、DPPH、苯醌 阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌 阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，CO2 6.5 离子共聚 离子共聚的特点： 对单体有较高选择性，阳离子共聚限于有供电基的单体，阴离子共聚限于有吸电子基的单体； 同一对单体用不同机理的引发体系进行共聚，竞聚率和共聚组成合有很大差异； 离子共聚的单体极性相近，有理想共聚的倾向； 溶剂、反离子、温度对离子共聚均有影响。 苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚的竞聚率 共聚类型 引发剂 聚合温度/oC r1 r2 阴离子聚合 SnCl4 20 10.5?0.2 0.1?0