聚合物化学反应汇编.PDFVIP

第八章 聚合物化学反应 1. 聚合物化学反应有哪两种基本类型？ 答：聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。 ① 相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和 的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子 链不含弱键的聚合物。 ② 相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。 2. 聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？评价聚合物的热稳定性的指标是什么？ 答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、 氧化降解等。 热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。 评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度 Th 。聚合物在该温度下真空加热 40～50 （或30 ）min ， 其质量减少一半。 3. 从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维，需经哪些反应？每一反应的要点和关键是什么？写出反应式。 作纤维用与作悬浮聚合分散剂使用的聚乙烯醇有何差别？ 答：(1) 须经自由基聚合发应、醇解反应及缩醛化反应。 (2) 各步反应要点和关键如下： ① 自由基聚合反应 AIBN n CH2 CH CH2 CH Δ n OCOCH3 OCOCH3 要点：用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。 关键：选择适宜的反应温度，控制转化率，用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量，且基 本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。 ② 醇解反应: CH OH 3 CH2 CH CH2 CH n n OCOCH3 OH 要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。 1 关键：控制醇解度在 98 ％以上。 ③ 缩醛化反应（包括分子内和分子间） CH2 CH2 HCHO CH2 CH CH CH2 CH CH H O 2 OH OH O O CH2 要点：用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应。 关键：缩醛化程度必须接近 90 ％ 纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度高（98 ％～99 ％）以便缩醛化。后者要求醇解度中等（87 ％～89 ％），以使水溶性好。 4. 将 PM MA 、PAN 、PE 、PVC 四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。 答：PM MA 进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。 PE 进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物。 PVC 进行热解反应