聚四氢呋喃生产技术及市场前景选编.PDFVIP

维普资讯 2006年第 5期 甲醇与甲醛 31 聚四氢呋喃生产技术及市场前景 金 栋 燕 丰 (北京燕山石油化工公司研究院 北京 102550) 聚四氢呋喃是由四氢呋喃经阳离子引发开环再 于脂肪烃溶剂 中。 聚合而制得的一类具有不同分子质量的直链聚醚二 聚四氢呋喃的脂肪醚主链骨架容易进行氧化反 元醇，又名聚四亚 甲基醚二醇 (简称 FrrMEG)、聚四 应生成过氧化物，产品中过氧化物的存在将对氨纶 甲撑醚二醇，也称四氢呋喃均聚醚，因其分子结构中 和聚氨酯弹性体的生产过程及其产品质量带来严重 无侧链，聚合结构排列紧密，产品密度较其它聚醚高 影响。此外，在四氢呋喃聚合过程中还存在主链受 而引人注 目，是合成热塑性和浇注型聚氨酯、聚氨酯 攻击从而生成的带侧链结构物质或者冠醚等齐聚 弹性纤维、酯醚共聚弹性体等的主要原料，在石油化 物，也有同样影响。因此在生产及储存运输过程中 工、机械、军工、造船、汽车和合成革等工业具有广 都要求隔绝氧气，并添加有机胺及酚类抗氧剂以防 泛的应用。常用的PTMEG有平均相对分子质量 止过氧化物的生成。工业生产的目的是制造具有两 1O0o和2O0o两种，相对分子质量 1000的PTMEG 端 由羟基封端的线形结构，且具有一定平均分子质 与甲苯二异氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低温性能 量及窄分子质量分布的聚四氢呋喃产品。 好、强度高的橡胶，用作轮胎、合成革、电缆等；与对 目前，聚四氢呋喃产品没有统一的规格标准，各 苯二甲酸二甲酯和丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材 生产厂家规定 自己产品的质量指标，但不同公司生 料用作蛇形管、传送带、压簧材料及软管等。相对分 产的产品区别不大，其中美国DuPont公司生产的 子质量为2O0o的PTMEG与亚 甲基双 (4苯基)二 聚四氢呋喃的商品名为 “Terathane”，其规格具有代 异氰酸酯 (MDI)制成聚氨酯弹力纤维，称为氨纶 表性。 (Spandex)，其强度高，回弹性接近天然橡胶。在毛 纺织品中混入 PTMEG制成的弹性体可以抗皱，是 2 聚四氢呋喃的生产方法[2_6] 近年来毛纺工业和丝织物广泛采用的新型材料。用 PTMEG生产的聚氨酯材料也有许多突出的优点， 目前，聚四氢呋喃的生产方法主要有高氯酸一 如柔韧性好、耐磨、机械强度高、耐老化、耐化学品腐 醋酐法、氟磺酸催化剂法、固体酸催化剂法以及杂多 蚀性好、抗水解性优异、回弹性好等。 酸催化剂法 4种 。 2．1 高氯酸一醋酐法 高氯酸一醋酐法工艺以质量分数为7O％的高 1 聚四氢呋喃的主要性能 1【J 氯酸为催化剂，醋酐为封端剂，聚合反应在 25℃以 聚四氢呋喃是分子两端具有羟基的直链聚醚二 下进行。工艺过程为：在一定比例的四氢呋喃和醋 醇，分子呈直链结构，骨架上连接着醚键，两端为一 酐溶液中加入高氯酸催化剂 ，保持聚合反应在一定 级羟基，具有整齐排列的分子结构。聚四氢呋喃的 温度下进行，聚合完毕加入氢氧化钠中和并终止聚 形态随分子质量的增加从粘稠的无色油状液体到蜡 合反应进行。脱除生成的盐，再经蒸镏脱除未反应 状固体，它物理性质主要由分子量决定。在常温下， 四氢呋喃和水，水洗脱除聚合物中的盐分等 ，再蒸镏 低分子量的聚四氢呋喃为无色液