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商业文化·社会经纬 2008 年 2 月 丁二烯装置的原料来源及生产方法简介 麻柏军 （吉林石化公司，吉林，132002） 中图分类号：F275 文献标识码：A 文章编号：1006—4117 （2008 ）02—0198—01 现工业化生产。它以含水 10%的乙腈(ACN)为溶剂，由萃 一、丁二烯装置的原料来源 取、闪蒸、压缩、高压解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺 制取丁二烯，先后经历了酒精接触分解、丁烯氧化脱 单元组成。1977 年 Shell 公司在改造中增加了冷凝器和水洗 氢和蒸汽裂解制乙烯联产碳四抽提分离等三个发展时期。 塔，并将闪蒸和低压解吸的气相合并压缩，其中约 8%经冷 酒精法由于工艺落后，80 年代初即已淘汰；丁烯氧化脱氢 凝送往水洗塔洗去溶剂，塔顶气相返回原料蒸馏塔，这样 法也由于受原料制约，多数已改产。目前世界上制取丁二 就除去了 C4 烃中的 C5 烃。其余气体一部分送往高压解吸 烯主要有两种途径，一种是从炼油厂 C4 馏分脱氢得到，该 塔，另一部分作为再沸气体送往萃取蒸馏塔塔底以提供热 方法目前只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采 能，从而省去了一台再沸器，降低了蒸汽用量。水洗塔底 用；另外一种是从乙烯裂解装置副产的混合 C4 馏分中抽提 溶剂的约 1%送往溶剂回收精制系统，以保证循环溶剂的质 得到，该方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁 量。对炔烃含量较高的原料需要进行加氢处理，或采用精 二烯的主要来源。 密精馏、两段萃取才能得到纯度较高的丁二烯。 二、丁二烯装置的生产方法 3、1.3 N-甲基吡咯烷酮法(NMP 法) 该法由德国 BASF 公司开发成功，并于 1968 年实现工 以我国为例，均是以裂解C4 为原料生产丁二烯的，因 业化生产，建成一套 7.5 万吨/年生产装置。其生产工艺主 采用的抽提溶剂不同，生产工艺略有区别。从乙烯裂解装 要包括萃取蒸馏、脱气和蒸馏以及溶剂再生工序。粗 C4 馏 置副产的混合 C4 馏分中抽提生产方法又可分为二甲基甲 分气化后进入主洗涤塔底部，含有 8%水的 N- 甲基吡咯烷 酰胺法(DMF 法) 、乙睛法(ACN 法)和 N- 甲基吡咯烷酮法 酮萃取剂由塔顶进入，丁二烯和更易溶解的组分及部分丁 (NMP 法)3 种。其中采用 DMF 工艺的装置能力约占国内丁 烷和丁烯被吸收，同时不含丁二烯的丁烷和丁烯从塔顶排 二烯总产能的 42.38% ，ACN 法工艺约占 36.56%，NMP 工 出。主洗塔底部的富溶剂进入精馏塔，在此溶剂吸收的丁 艺约占 21.06% 。 烷和丁烯被更易溶的丁二烯、丙二烯和乙炔置换出来，含 1、1.2 二甲基甲酰胺法(DMF 法) 有乙炔和丙二烯的丁二烯从精馏塔侧线以气态采出进入后 该法又名 GPB 法, 由日本瑞翁公司于 1965 年实现工业 洗塔。在后洗塔中，用新鲜溶剂将其他组分溶解，粗丁二 化生产，并建成一套 4.5 万吨/年生产装置。该生产工艺包 烯由其塔顶蒸出后冷凝液化进入蒸馏工序，塔釜富溶剂返 括四个工序，即第一萃取蒸馏工序、第二萃取蒸馏工序、 回精馏塔的中段。精馏塔釜的富溶剂先进入闪蒸罐中部分 精馏工序和溶剂回收工序。原料 C4 汽化后进入第一萃取精 脱气，再进人脱气塔脱烃，并控制 NMP 中的水平衡，少量 馏塔，溶剂 DMF 由塔的上部加入。溶解度小的丁烷、丁烯、 炔烃从侧线离开脱