预处理条件对ni－y－p非晶态合金液相 - 催化学报.pdf

研究报道 预处理条件对Ni-Y-P非晶态合金液相 加氢性能的影响 宗保宁* 闵恩泽 朱永山 （石油化工科学研究院基础部，北京 100083） （东北工学院材料系，沈阳 110006） 非晶态合金是近年来各国大力研究的新型催化材料 1。我们也研究了Ni-P非晶态 合金的加氢活性 2。但Ni-P非晶态合金作为实用催化材料尚需进一步提高比表面积和 热稳定性。Yamashita等 3）研究了Ni78La3P19非晶态合金，发现La的加入可以提高 Ni-P非晶态合金的热稳定性和一氧化碳加氢活性。本文研究了Y的加入对Ni-P非晶态 合金热稳定性的影响；选择苯乙烯液相加氢成乙基苯作为探针反应，考察了经不同温度 氧化和300℃还原后，Ni-Y-P非晶态合金加氢活性的变化；利用XPS和AES研究了预 处理过程中，其表面原子状态的变化。 催化剂制备：制备粉状Ni82.0Y0.25P17.7非晶态的方法同文献 4。将Ni-Y-P 非晶态合金粉在不同温度下氧化 O（2：80m1/min）1小时，然后在 300℃下氢气还原 2小时，得到Ni-Y-P催化剂。 差热分析：用杜邦公司9900计算机／分析系统，升温速率10 /min。 X射线衍射分析：用日本理学D/Max- A蚗型X射线衍射仪 C（u靶，Ni滤波，功率： 40 30VA ，在2为20～?60之间扫描。 苯乙烯液相选择性加氢：评价Ni-Y-P非晶态合金苯乙烯液相选择性加氢活性的方 法同文献 （4）。按下式计算得到比活性裕 g/g：比活性＝ = 50 30％ 比重 转化率 2.5(g) 光电子能谱测定：采用PHI-510化学分析光电子能谱仪。谱仪真空度为10-8Pa， 所用的X射线源是AlK ，分析器通过能量为35.75eV。俄歇光电子能谱采用PHI-610扫 描俄歇微探针。灵敏度 225K(CPS)，信噪比大于 70:1，经V2O5标定，刻蚀速度为 30nm/min。 实验结果和讨论如下： 1．Ni-Y-P非晶态合金的热稳定性：从图1看到：Ni-P非晶态合金在加热过程 中，只在356 显示出一个DSC放热峰；而含少量稀土元素Y的Ni-Y-P非晶态合金，则 1990年12月4日收到。 *通讯联系人。 先经历两次小的放热峰 峰（温为 438 ， 476 ）后，才出现最大 的放热峰 峰（温是 513 。前两个小放热峰的峰面积仅为最大 的放热峰面积的1/10左右，可以认为，在480℃以下，其体相仅产生少量微晶，而且Ni- Y-P非晶态结构并未完全破坏。Ni-Y-P非晶态合金的晶化温度为507 ，比Ni-P非晶态 合金晶化温度 3（60 ）高147 。图2是不同温度热处理后，Ni-P和Ni-Y-P的XRD 图 谱。在室温下，Ni-P和Ni-Y-P的XRD谱图仅在2为42～?48之间存在一个弥散峰， 证明它们具有非晶态结构。加热到400℃后，Ni-P 非晶态合金的XRD图谱出现明显的 锐峰，表明这时Ni-P非晶态合金已晶化。而Ni-Y-P加热到410℃后，其XRD图谱未出 现明显的锐峰，表明其体相仍保持良好的非晶态结构。将Ni-Y-P加热到510℃以上，其 XRD图谱出现分立的锐峰，表明这时Ni-Y-P非晶态合金已晶化。对照X射线衍射标 准卡片，可知Ni-P，Ni-Y-P晶化后产生的晶相主要有Ni2；44.55；52.15等）和 Ni3P(2：36.4841.8742.93等）。DSC和XRD结果都证明，加入少量Y，可以提 高Ni-P非晶态合金的热稳定性。 2．氧化处理温度对Ni-Y-P非晶态合金加氢活性的影响：分别在130，240和300 氧化1小时，尔后在300 氢气还原2小时，Ni-Y-P的苯乙烯加氢比活性如表1所示。可见在 相同反应条件下，随氧化处理温度的升高，经300 氢气还原后，Ni-Y-P加氢活性先 增加后降低。未经氧化还原处理，其加氢活性最低。表 1数据表明，氧化温度过高或过 表1 氧化温度对Ni-Y-P加氢活性的影响 低，加氢活性增加的幅度均较小，最佳的氧化温度是240 。分别在400℃和550 氢气 中将Ni-P和Ni-Y-P非晶态合金晶化，尔后在240氧化1小时，300℃还原2小时，比较 Ni-P和Ni-