液相微萃取.docx

液相微萃取Sustainable analytical procedures (SAPs): 可持续性分析程序,不只是使应用程序合理化, 而是更轻松、更经济实惠地保持整个应用程序环境的可持续发展。微萃取的成功之处在于高效和绿色。实现SAPs的途径包括：在LPME中使用绿色萃取剂。LPME中绿色能源的使用。新型材料如硅胶和纳米颗粒的使用。Development in hyphenation of LPME with suitalble analytical techniques液液萃取的缺点：大量毒性有机溶剂的使用，有限的富集因子和繁冗的程序。LPME的发展历程：原型initial prototypes1995, Liu and Dasgupta首次提出基于微滴的分析技术：基于可溶性气体吸附的天然过程，利用毛细管顶端的微滴来收集气体样品中的NH3和SO2，同时引入不断降落的液滴来替代静止的液滴。Cardoso and Dasgupta提出采用14-57微升的液膜替代球形液滴，从而提供更好的接触界面。Liu and Dasguptash首次提出“液中液”体系，把1.3微升的氯仿悬浮于一个更大的水滴中，从而萃取十二烷基硫酸钠离子对。1996, Jeannot and cantwell提出另一种分析技术：用聚四氟乙烯棒作为一种与水不互溶的有机溶剂的载体，然后直接浸入水样中。微萃取过程完成后，取出聚四氟乙烯棒，用微量调节注射器收集富集的有机液滴，然后进行相应的分析。单滴微萃取SDME微滴液相微萃取就是用微量进样器取一定量的有机溶剂(作为萃取溶剂)，将针尖侵入到待测溶剂中，挤出进样器中的有机溶剂，使有机溶剂形成一个小液滴悬挂在针尖上。SDME的如下几种形式：微滴直接浸入水样中，直接液相微萃取微滴浸入流动的水样中微滴浸入位于水样上的低密度的和水不相溶的有机溶剂中微滴暴露于样品上的底部空间，顶空液相微萃取总的说来，通过减小萃取剂和水样的体积比，能够获得较高的富集倍数。Wu等采用直接SDME进行微样样的萃取，样品的体积为7微升，相当于一滴水的体积，但是已经足够分析用。文献中有使用纳米液滴作为萃取相，但是如此小的萃取相体积会伴随较慢的动力学过程，如下式：1999年，Ma and Cantwell在前人的基础上发展了三相体系的萃取技术，即液液液微萃取（LLLME），该方法对于接着要做气相色谱或毛细电泳的分析手段尤其适用。2000年，Liu and Lee发展了连续流动微萃取CFME，该方法中，在蠕动泵的作用下，不停流动的水溶液不断与有机液滴接触，分析物不断被富集到微滴中，萃取完成后将有机液滴吸回，直接进样分析。与其他萃取方法相比，萃取所需溶液体积更小（反复）。该方法的富集系数更高。流速是一个重要的参数，影响萃取动力学。2001年，Theis等和Tankeviciute等发展了顶空SDME，有机溶剂悬在待测样品的上方进行萃取的方法，叫项空微滴液相微萃取法。这种方法适于分析挥发性或半挥发性的有机物。分析物在气相中的扩散系是其在凝聚相的104倍，所以对于扩散系数较大的挥发性物质来说，顶空液相微萃取大大地缩短了萃取所需要的平衡时间，同时消除了其他非挥发性物质的干扰。对液滴的稳定性的要求降低。该方法中，萃取液滴可以是非挥发性的有机溶剂，更绿色的方式是采用离子液体或……动态LPMEHe和LEE发展了动态LPME。动态LPME用微量进样器抽取。一定溶剂后，将微量进样器针头浸入到样品中，抽取样品进入针头，停留一定时间，让样品中的目标物分配进入针头内壁上的有机溶剂相；后推出样品但不推出溶剂，如此反复数次，最后将萃取相注入分析仪器中。关键操作时活塞的上下不断重复。缺点是人工操作的重现性差。因此该团队对动态LPME进行改进，采用了自动化的程序。将微量注射器和程序化的泵相连。中空纤维液相微萃取HF-LPME1999年Pedersen-Bjergaard 提出了HF-LPME。HF-LPME以中空纤维稳定和保护萃取液滴，萃取是在多孔的中空纤维腔中进行，不与样品直接接触，从而避免了悬滴萃取中溶剂容易损失的缺点，使之免于脱落并可以增加搅拌速度等，对外界条件要求降低根据接受相与微孔中溶剂的异同，HF-LPME分为三相液相微萃取和两相液相微萃取。三相液相微萃取样品中的分析物首先被萃取到有机溶剂中（有机相被灌装在中空纤维的孔隙中），接着又被后萃取到空心纤维管中部的水相受体。两只注射器用于引入和收集受体溶液。三相模式经历了两次萃取与富集，具有较高的料液相与接受相的体积比，并可调节接受相组成，可以获得较高的富集因子。两相液相微萃取的分析物被萃取到空心纤维管中的微量有机溶剂中（中空纤维的孔隙和内部都充满有机相），然后直接用于分析。Zhu等在前人的基础上，采用一支注射器用于填充和回收萃取相。