钇掺杂对磷酸亚铁锂薄膜光波导传感元件气敏特性影响.docVIP

钇掺杂对磷酸亚铁锂薄膜光波导传感元件气敏特性影响摘 要 [HTSS]利用水热法合成出LiFePO?4 和钇（Y）掺杂的LiFePO?4粉体，并作为敏感试剂，用浸渍?提拉法固定在锡掺杂玻璃光波导表面，分别研制了LiFePO?4和LiFe??0.99?Y??0.01?PO?4薄膜/锡掺杂玻璃光波导传感元件。用这些薄膜传感元件对挥发性有机气体进行检测，并比较了它们的气敏特性。结果表明，掺杂Y后LiFePO?4薄膜具有良好的荧光特性，同时透光率增大，还具有较高的气敏性。LiFe??0.99?Y??0.01?PO?4薄膜/锡掺杂玻璃光波导传感元件对二甲苯气体有较好的选择性响应，其检测响应范围为1×10??－3?～1×10??－7?（V/V）。当气体浓度小于1×10??－6?时，其它苯类气体对二甲苯气体检测不会产生干扰。该传感元件具有灵敏度高、响应快、再现性高等优点 关键词 [HTSS]光波导气敏元件； 磷酸亚铁锂薄膜； 掺钇磷酸亚铁锂薄膜； 气敏性? 1 引 言? 自1997年将LiFePO?4 用于锂离子正极材料以来，对其合成技术、结构以及电化学性质的改性已进行了大量研究??[1]?。LiFePO?4晶体为有序的橄榄石结构，包括4个单元，其中P―O共价键所形成的离域的三维立体化学键以及FeO?6八面体结构，使其具有很好的热力学和动力学稳定性，其结构在高于400 ℃时仍保持稳定??[1]?，属于半导体材料。由于LiFePO?4导电率和离子扩散率极低，通过减小颗粒尺寸、掺杂导电物质（如活性碳，Ag, Cu, Mn等）、制备薄膜电极等方法可提高体相的电导率，改善材料的扩散性能??[2,3]?。LiFePO?4薄膜除在离子电池、燃料电池、锂离子传感器??[1,4]?等领域广泛应用外，在光学方面，特别是在薄膜光波导研究领域也有很高的应用价值。? 钇（Y）为稀土元素,其化学性质非常活泼,所形成的化合物具有熔点高、热稳定性好、吸收能量的能力强、转换效率高以及良好的发光辐射性能等特点??[5]?，可发射紫外到红外的光谱,荧光寿命从纳秒到毫秒，跨越6个数量级, 物理化学性能稳定??[6]?。? 叶茂等??[7]?为了提高锂离子电池正极材料的电化学可逆性和高温性能、改善材料的循环性能，在锂离子电池正极材料LiCo??1/3? Ni??1/3?Mn??1/3?O?2中掺杂钇。本研究组对LiFePO?4薄膜的光学性质进行了初步研究??[8]?。有关LiFePO?4纳米薄膜和钇掺杂LiFePO?4的光学性能研究以及其在气体传感器的应用尚未见报道。? 光波导化学传感器??[9～11]?由于具有机械强度大、抗电磁干扰、体积小、灵敏度高、响应快、可在常温下操作、便于集成等优点，在环境污染物检测、工业生产、化学、生物检测领域，特别是在检测有害气体（苯、甲苯、二甲苯、SO?2、H?2S和HCI）领域中占据了重要地位。? 目前，用于制备LiFePO?4薄膜正极材料的方法有电子束蒸发法（ESD）??[12]?、真空气相沉积法??[13]?、脉冲激光沉积法（PLD）??[14]?、恒电流法??[15]?、溶液浇铸法??[16]?和射频磁控溅射沉积法（RF magnetron sputtering deposition）等??[17]?。这些方法或需要昂贵的仪器，或（如恒电流法）容易受外界影响而波动,不易获得均匀的薄膜。浸渍?提拉法工艺简单，成本低，制膜所需时间短，可以精确地控制薄膜厚度??[18]?，具有很广的发展前景。? 本研究采用浸渍?提拉法研制出LiFePO?4及LiFe??0.99?Y??0.01?PO?4薄膜/锡掺杂玻璃光波导传感元件，并将其固定在自组装光波导传感元件测试系统中，测其气敏性。考察了掺钇对LiFePO?4薄膜锡掺杂玻璃光波导传感元件气敏性的影响，利用薄膜吸附作用和被测物结构的关系，解释了此传感元件对二甲苯等挥发性有机气体的选择性机理 2 实验部分? 2.1 仪器与试剂? 水热反应釜（郑州杜甫仪器厂）；4?10箱式电子炉（北京市永光明医疗仪器厂）；SGC?1椭圆偏振测厚仪（天津港东科技有限公司）；JA103N 精密天平（上海民桥精密科学仪器有限公司）；DHG?9023A电热恒温鼓风干燥箱（上海科学仪器有限公司）；UV?2450紫外分光光度计（日本岛津公司）；97OCRT型荧光分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）；AY?N1浸渍?提拉机（自组装）；DPMax 2400 型 X?射线衍射仪（CuK?α? 辐射, λ＝0.15418 nm，日本理学公司）；OXFORD 7353型电子能谱仪（英国）；光波导检测系统（自组装）；锡掺杂玻璃光波导玻璃片（76 mm × 26 mm × 1 mm，江苏世泰