原子吸收分光光度法概要1.pptVIP

原子吸收分光光度法(AAS) 一.原子吸收光谱分析概述 二.原子吸收光谱分析基本原理 三.原子吸收分光光度计 四.定量分析方法 五.干扰及其抑制 六.灵敏度、检测限、测定条件的选择 2. 原理 ：是基于物质所产生的基态原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 3. 分析过程： 试液→雾状→火焰； 试液→挥发→离解 →原子蒸气；空 心阴极灯辐射特征谱线 →原子蒸气，被蒸气中 的基态原子吸收；测得 特征谱线光被减弱的程度，可求试样中待测元素的含量。 AAS同US-VIS的比较 在基本原理和仪器基本组成方面有某些相似之处。 a. 仪器结构 光源 → 单色器 → 吸收池 → 检测系统 (UV-VIS ) 光源 → 原子化系统 → 单色器 → 检测系统（AAS) b.研究对象 UV-VIS:溶液中的分子吸收，吸收谱带较宽； AAS: 基态原子吸收，吸收谱带很窄。 由于它们吸收光谱的显著不同，因而在试样处理技术、 实验方法和仪器结构等方面也不相同，使原子吸收法在光谱分析中成为一个独立的分支。 二.原子吸收光谱分析基本原理 1.共振线 共振发射线： 电子从最低激发态（第一激发态E1）跃迁回基态(E0)时发射的谱线，称--共振发射线。 共振吸收线: E0→E1产生的吸收谱线称--共振吸收线。 ? 共振线是元素的特征谱线? 各元素原子结构/外层电子排布不同，不同原子E0→E1或E1→ E0的能量不同，元素共振线各有其特征性，所以--。 共振线是元素的灵敏线? 从E0→E1最易发生，因此共振线是元素的灵敏线。 共振线在AAS中的作用？ 利用N0对光源辐射共振线的吸收来分析--分析线. 2.积分吸收 (integrated absorption) 和峰值吸收 积分吸收：?AAS常将原子蒸气所吸收 的全部能量称-。 f—振子强度，代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均电子数，在一定条件下对一定元素，f 可视为一定值。 ? 积分吸收与单位体积原子蒸气中吸收辐射的原子数呈简单的线性关系。这种关系与频率无关，亦与用以产生吸收线轮廓的物理方法和条件无关。这是AAS的一个重要理论基础。 ? 但要实现半宽度（10-3-10-2nm）吸收线积分吸收值的测量，需要什么条件？ a. 有分辨率高达五十万的单色器，这在目前的技术情况下还难以做到。积分吸收值的测量→峰值吸收 b. 只能用锐线光源进行吸收测量 锐线光源（narrow-line source ）:就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 ? 当使用很窄的锐线光源作原子吸收测量时，测得的A与原子蒸气中待测元素的基态原子数呈线性关系。 3.基态原子数与原子吸收定量基础 原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间有什么关系？ 火焰原子化法常用温度低于3000K，此时大多数化合物离解成原子，其中有部分被激发。即在火焰中既有基态原子，也有部分激发态原子。两种状态原子数比值可用玻尔兹曼（Boltzmann）方程式表示： ? Pj和P0激发态和基态能级统计权重；k玻尔兹曼常数；T热力学温度。(对共振线来说，电子从基态E0=0跃迁到第一激发态.) 原子光谱中，对一定波长谱线，Pj/P0和Ej(激发能)都是已知值，只要火焰T确定，就可求得Nj/N0值。 即火焰中的激发态原子数远小于基态原子数，也就是说火焰中基态原子数占绝对多数，因此可用基态原子数N0代表吸收辐射的原子总数。 实际分析要求测定的是试样中待测元素的浓度，而此浓度是与待测元素吸收线的原子总数成正比的。 ? 因此在一定浓度范围和一定火焰宽度L的情况下， A = k’ c c待测元素浓度，k’在一定条件下是一个常数。 此式称比尔定律（Beer law），它指出在一定条件下，A∝C,测出A可求出待测元素的含量--AAS的定量基础。 ? 空心阴极灯的光强度与灯工作电流有关。增大灯电流，可增加发射强度。电流过大，会导致一些不良现象，如：使阴极溅射增强，产生密度较大的电子云，灯本身发生自蚀现象；加快内充气体的“消耗”而缩短寿命；阴极温度过高，使阴极物质熔化；放电不正常，使灯光强度不稳定等。但电流过低，又会使灯光强度减弱，导致稳定性、信噪比下降。因此使用时必须选择适当的灯电流。 （二）无火焰法—电热高温石墨管 ?过程: 干燥：除去溶剂，以免溶剂存在导致灰化和原子化过程飞溅（对水,100 ℃,15