反应3-2概要1.docxVIP

《化学反应工程》通关任务项目说明书级　　别：作　　者：专业班级：指导教师：　　　目录1反应的控制步骤12双曲线型的反应速率式12.1表面反应控制12.2吸附控制22.3脱附控制33反应速率的实验测定法43.1内、外扩散的影响的排除43.2实验用反应器53.2.1固定床积分反应器53.2.2微分反应器53.2.3催化剂回转式反应器53.2.4流动循环（无梯度）反应器63.2.5脉冲反应器64催化剂的内扩散64.1扩散系数64.1.1分子扩散74.1.2努森扩散系数74.1.3综合扩散系数84.1.4有效扩散系数85等温催化剂的有效系数86内扩散对反应选择性的影响106.1两个独立并存的反应106.2平行反应116.3串联反应117催化剂活性12反应的控制步骤气体在催化剂存在下进行化学反应可以设想由下列各个步骤组成的：反应物从气相主体扩散到催化剂的外表面（外扩散过程）；反应物从催化剂的外表面向内部扩散（内扩散过程）；反应物在催化剂的表面上被吸附（吸附过程）；吸附的反应物转化为反应的生成物（表面反应过程）；反应的生成物从催化剂的表面上脱附下来（脱附过程）；产物由内表面扩散到外表面（内扩散过程）；产物由外表面扩散到气相主体（外扩散过程）。如果其中的某一步骤的速率与其他各步的速度相比要慢得很多，以致整个反应速率就取决于这一步速率，那么该步骤就称为控制步骤。双曲线型的反应速率式在气固相反应中，反应速率一般是以单位催化剂的质量为基准的。如反应，组分A的反应速率的定义为：对于不同的控制步骤，根据兰-辛机理，可以进行不同的分析处理。表面反应控制以反应为例，可设想其机理步骤如下：A的吸附：B的吸附：表面反应：R的脱附：S的脱附：因表面反应速率是与吸附的A与B的量成正比的，故：式中kr是表面反应速率常数。将代入，得：式中。对于表面覆盖率极低的情况，则：，于是反应速率式就简化为与一般均相反应速率式相同的形式了：如可逆反应，并且还有可能被吸附的惰性分子存在，反应速率控制步骤为：则可写出反应速率式为：式中，，为化学平衡常数，。吸附控制仍以反应为例，A的吸附为控制步骤，反应速率即等于A的净吸收速率，脱附速率则与A的覆盖率成正比，故净吸收速率为由于其余各步都达到了平衡状态，故有得：式中，脱附控制若为控制步骤，则。由于其余各步都达到了平衡状态，故有得：式中动力学方程式的一般形式为：。反应速率的实验测定法内、外扩散的影响的排除外扩散影响的消除，可通过保证其他条件不变时（如：空速、温度、进料组成等）增加气体的质量流速。XA对G作图，当随G的变化为一条水平线时，外扩散的影响随即消除。图中时无外扩散影响。适用于。减小催化剂颗粒的直径，可消除内扩散的影响。在恒定的质量流速下，当时，无内扩散影响。实验用反应器固定床积分反应器积分反应器是指一次通过后转化率较大（）的情况。实验时改变流量，测定转化率，按作图即得代表反映速率的等温线。取床层一微层作反应组分A的物料衡算，有积分反应器结果简单，实验方便，由于转化率高，不仅对取样和分析要求不高，而且对于产物有抑制作用和存在反应的情况，也易于全面考察。但是，对于热效应很大的反应，管径即使很小，仍难以消除温度梯度而使数据的精确性受到严重影响。此外，数据处理也比较繁琐。微分反应器微分反应器和积分反应器在构造上相同，只是转化率低（一般在10%以下，特殊情况也有稍高的），催化剂的用量也相应地减少（有的甚至不到1g），因此可假定在该转化率范围（从进口的到出口的）内，反应速率可当做常数，于是。微分反应器的优点是可以直接求出反应速率，催化剂用量少，转化率又低，所以容易做到等温。但分析精度相应要高得多。催化剂回转式反应器把催化剂夹在框架中快速回转，从而排除外扩散的影响和达到气相完全混合及反应器等温的目的。反应可以是分批的，也可以是连续地。催化剂用量可以很少。气固相的接触时间也能推测，由于是全混式，数据的计算和处理也很方便。但是催化剂夹持和保持密封，在装置结构上自然要复杂一些，而且所有催化剂与气流接触程度应保持形同。此外，如何使装置迅速达到反应规定的条件而消除过度阶段带来的误差，也是不容易的。流动循环（无梯度）反应器为了既能消除温度梯度和浓度梯度，使实验的准确性提高，又能克服由于转化率低而造成的分析困难，因此采用把反应后的部分气体循环回去的方法。循环比愈大，床层进出口的转化率相差就愈小，以致终于达到与无梯度相接近的程度，但是新鲜进料和最终出料的浓度差还是大的，因此分析也不致困难。其反应速率可直接由下式算出脉冲反应器将反应器和色谱仪结合起来，将试料脉冲式的注入载气流中，带入到反应器中，在反应器之后连一色谱柱，将产物直接监测和记录下来。综上所述，对于一般非失活的催化剂，多半以回转催化剂式（分批或连续操作）及内循环的全混式反应器较好；如热效应不大，则以固定床