物理化学02第章.pptVIP

(?H/ ?p)T = 0H = f (T) 2.气体可逆膨胀压缩过程 其中： 例2 已知： B —邻二甲苯，p1=常压 例1 P69 通式 B( l ) 态1 200mol t1 = 25 ℃, p1 B(g) 态4 200mol, p4=p1 t4 = 170℃ B( g) 态3 200mol, p3=p1 t3= t2=144.4℃ 求： 解： B( l ) 态2 200mol, p2=p1 t2=144 ℃, p1 热 DfHm (B, ? ) ? DcHm (B, ? ) ? 显热(pVT变化中的热) 摩尔热容 潜热(相变热) 相变焓 反应热(焓) 标准摩尔生成焓和燃烧焓 Cp,m §2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 1. 化学计量数 化学反应计量式 表达参加反应物质种类、物质B所 发生的物质的量的变化。 作用： 移项后通式为: B: 参加反应的任何物质 物质B的化学计量数 产物为正 反应物为负 如： aA ＋bB = yY ＋zZ B 2.反应进度? 化学反应进行的程度。 定义: 单位: mol (与物质种类无关) 对于化学反应 B 积分，若 ?0=0 * 同一化学反应，方程式写法不同，则 同一物质的化学计量数不同。 3. 摩尔反应焓 反应焓DrH 定义:在一定温度压力下,化 学反应中生成的产物的焓与反应掉的反 应物的焓之差。 (1)设纯态的反应物全部生成纯态的产物 -?AA -?B B = ?Y Y ＋ ?ZZ DrH = -nAHm(A) – nBHm(B) +nYHm(Y)+nZHm(Z) ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ 式(2.9.2) DrHm = DrH / D? ﹡ 定义:反应焓与反应进度变之比,即为 摩尔反应焓。 将D? = -nA/ ?A= -nB /?B=nY / ?Y=nz / ?Z 及式(2.9.2)代入式(2.9.3a),得 式(2.9.3a) DrHm = ?AHm(A) +?BHm(B) + ?YHm(Y)+ ?ZHm (Z) ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ 即 B DrHm= ∑?BHm(B) §2.6 气体可逆膨胀压缩过程，理想气体绝热可逆过程方程式 可逆过程（reversible process） ：系统内及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。 过程中的每一步都接近于平衡态，可以向相反的方向进行，从始态到终态，再从终态回到始态，系统和环境都能恢复原状。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态； （3）系统变化一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）恒温可逆过程中，系统对环境作最大功，环境对系统作最小功(考虑到功的符号，可逆过程所做的功最小) 。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从 正、逆两个方向到达； 自学：1.可逆传热过程 设在恒温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压pamb,经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 1.自由膨胀（free expansion） 2.一次恒外压膨胀(pamb保持不变) 因为 pamb=0 系统所作的功如阴影面积所示。 3.多次恒外压膨胀 (1)克服外压为p ，体积从V1 膨胀到V ； (2)克服外压为p ，体积从V 膨胀到V ； 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功大小也越多。 所作的功等于3次作功的加和。 (3)克服外压为p ，体积从V 膨胀到V2 。 2 4.外压比内压小一个无穷小的值 相当于一杯水，水不断蒸发，这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步都接近于平衡态。所作的功为： 这种过程近似地可看作可逆过程，所作的功大小最大。 理气恒温时 1.一次恒外压压缩 在外压为p1下，一次从V2 压缩到V1，环境对系统所作的功（即系统得到的功）为： 压缩过程 将体积从 压缩到 ，有如下三种途径： 2.多次恒外压压缩 第一步：用p 的压力将系统从V2 压缩到V ； 第二步：用p 的压力将系统从V 压缩到V ； 第三步：用p1 的压力将系统从V 压缩到V1 。 整个过程所作的功为三步加和。 3.可逆压缩 如果将蒸发掉的水气慢慢在杯中凝聚，使压力缓慢增加，恢复到原状，所作的功为： 则系统和环境都能恢复到原状。 理气恒温时 3.理想气体恒温可逆过程 理想气体恒温可逆过程 DU = 0, DH = 0, Q = －