化工热力学第二章流体的p-V-T关系和状态方程.ppt

各章之间的联系 引言 万事万物状态、性质的变化绝大多数是由于物质T，p变化引起的。 自然界最软的石墨在1400℃，5-10万atm的高温高压下，能变成最硬的金刚石； 1atm下，-191℃下的空气会变成液体，-213℃则变成了坚硬的固体。 火灾中的液化气罐之所以会发生爆炸，是由于温度升高使液化气由液体变成气体，继而内部压力急剧升高，使液化气罐超压爆炸； 化工生产恰恰就是巧妙利用物质随T 、 p变化，状态和性质大幅度变化的特点，依据热力学原理来实现物质的低成本大规模生产。 例如，先进的超临界萃取技术，就是物质在利用超临界状态具有惊人的溶解能力，可提取传统化学方法无法提取的高附加值物质 。 因此研究物质的p-V-T之间的关系有着极其重要的意义。 P-V-T关系的用途 1.流体的p-V-T关系可直接用于设计，如： 1) 输送管道直径的选取。 2）储罐的体积、承受压力。 2.利用可测的热力学性质（T，P，V，CP）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f，φ，α，γ）。 而2点的意义比1点要大得多。（将在第3、4章介绍） 第二章 内 容 §2.1 纯流体的p-V-T相图 §2.2 气体状态方程（EOS） §2.3 对应态原理和普遍化关联式 §2.4 液体的p-V-T性质 §2.5 真实气体混合物p-V-T关系 §2.6 状态方程的比较和选用 §2.1 纯流体的p-V-T相图 §2.1.1 T –V 图 §2.1.2 p-V 图 §2.1.3 p-T 图 §2.1.4 p-V-T 立体相图 §2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用及思考 §2.1.2 P-V图 临界点—p-V-T中最重要的性质 1）Tc、pc 是纯物质能够呈现汽液平衡时的最高温度和最高压力。 要使气体液化温度绝对不能超过Tc 。 气体“液化”的先决条件是TTc，否则无论施加多大的压力都不可能使之液化。 2）临界等温的数学特征：等于临界温度的等温线在临界点出现水平拐点。 §2.1.3 P-T图 P-T图的特征、相关概念 p-T图最能表达温度、压力变化所引起的相态变化，因此p-T图常被称之为相图。 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc §2.1.4 P-V-T立体相图 §2.1.4 P-V-T立体相图 【例2-1】 将下列纯物质经历的过程表示在p-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和液体恒容加热； 4）在临界点进行的恒温膨胀 【例2-2】 【例2-3】 在4L的刚性容器中装有50℃、2kg水的饱和汽液混合物，已知50℃水的饱和液相体积Vsl=1.0121 ，饱和汽相体积Vsv=12032；水的临界体积Vc=3.111 。现在将水慢慢加热，使得饱和汽液混合物变成了单相，问：此单相是什么相？ 如果将容器换为400L，最终答案是什么？ §2.1 纯流体的P-V-T相图 §2.1.1 T -V图 §2.1.2 P-V图 §2.1.3 P-T图 §2.1.4 P-V-T立体相图 §2.1.5 纯流体P-V-T关系的应用 §2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用 1.气体液化和低温技术 流体p-V-T关系的最大应用就是气体的液化。 如空气液化、天然气液化。 为了便于储运，一般需将天然气制成液化天然气（LNG）。 甲烷：Tc= -82.62℃，pc=4.536 MPa, 。 问：室温下能否通过加压使天然气变成LNG ？ 气体“液化”的先决条件是物质TTc。 临界点——最重要的性质 2. 制冷剂的选择 在选择氟里昂替代品时，离不开p-V-T数据。 制冷剂工作特点:低压饱和蒸汽?室温下饱和液体交替变化。 对制冷剂的要求： 【例2-4】液化气是理想的气体燃料。对家庭用液化气的要求是加压后变成液体储于高压钢瓶里，打开减压阀后即汽化，以便燃烧。请你根据对液化气储存和使用的要求来选择液化气成分。 P-T图 2）特点：超临界流体兼具气体和液体两者的优点。 具有液体一样的溶解能力和密度等 ； 具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 在临界状态附近 ，溶质在超临界流体中的溶解度对T、P的变化很敏感 ； T、P微小变化会导致溶解度有几个数量级的突变 ； 超临界流体技术正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。 3）超临界萃取技术的工业应用： 超临界流体包括 : CO2 、H2O、甲苯、甲醇、乙醇等。 只有CO2 应用最多。价廉、易得、无毒，具有惊人的溶解能力。 临界条件温和：Tc=31.1 ℃ ；pc =7.4MPa。 萃取温度在接近室温(35～40℃)就能将物质分离出来，且能