误差及分析数据处理.pptx

误差及分析数据处理;§1 概述; §2 测量误差;一 系统误差;方法误差：是由于不适当的实验设计或所选的分析方法不恰当造成的。如重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果偏低，而沉淀吸附杂质，又使结果偏高。 (2) 仪器或试剂误差：是由于仪器未经校准或试剂不合格的原因造成的。如称重时，天平砝码不够准确；配标液时，容量瓶刻度不准确；对试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。 (3) 操作误差：是由于分析操作不规范造成。如标准物干燥不完全进行称量； ;3. 特点 (1) 重现性（2）单向性； (3) 恒定性 4.消除系统误差的方法：加校正值的方法 ;二、偶然误差;三 准确度与精密度;例1，实验测得过氧化氢溶液的含量W(H2O2)为0.2898, 若试样中过氧化氢的真实值W(H2O2)为0.2902, 求绝对误差和相对误差。 解：δ=0.2898-0.2902=-0.0004 Rδ=-0.0004/0.2902×100%=-0.14%;例2 用分析天平称量两个样品，一个是0.0021克，另一个是0.5432克。两个测量值的绝对误差都是0.0001克，但相对误差却差别很大。;精密度与偏差;2．平均偏差与相对平均偏差;2）相对平均偏差：为平均偏差与平均值之比，常用百分率表示： ;4)相对标准偏差(RSD)或称变异系数 实际工作中都用RSD表示分析结果的精密度。;例如，一组重复测定值为15.67, 15.69, 16.03, 15.89。求15.67这次测量值的绝对偏差和相对偏差，这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差。 解： =(15.67+15.69+16.03+15.89)/4=15.82 =15.82-15.67=0.15 =0.15/15.82×100%=0.95% =(0.15+0.13+0.21+0.07)/4=0.14 ;;5) 重复性与再现性 重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。 ;三、准确度与精密度的关系 准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。 精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度； 准确度高精密度一定高； 精密度高是准确度高的前提，但精密度高，准确度不一定高。; 四、误差的传递 1.系统误差的传递 (一)加减法 规律(1): 和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差。 即： R = x + y - z δR= δx +δy -δz;规律(2): 积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和差。 即： R=x·y/z;P14：例3 解： 上述计算属乘除法运算，相对误差的传递为： W由减重法求得，即W=W前-W后； δW= δ前- δ后; Rδ = δ / μ理× 100% δ = μ理× Rδ=-0.02% ×0.01667=-0.000003 mol/L δ=X－μ μ= X- δ=0.01667-(-0.000003)=0.016673mol/L ;2.偶然误差的传递 (1)极值误差法 极值误差：一个测量结果各步骤测量值的误差既是最大的，又是叠加的，计算出结果的误差当然也是最大。 和、差计算公式：R = x + y - z △R= △x +△y +△z ;乘、除计算公式：R=x·y/z ;例如 用容量分析法测定药物有效成分的含量，其百分含量（P%）计算公式： 则P的极值相对误差是：;(2)标准偏差法 标准偏差法：利用偶然误差的统计学传递规律估计测量结果的偶然误差。 规律1：和、差结果的标准偏差的平方，等于各测量值的标准偏差的平方和。 公式： R = x + y - z ;规律2：乘、除结果的相对标准偏差的平方，等于各测量值的相对标准偏差的平方和。 计算公式： R=x·y/z ;例4 设天平称量时的标准偏差S=0.10mg，求称量试样时的标准偏差SW。 解：无论是减重法，或在称量皿中称