碱性氮论文.docVIP

石油产品中碱性氮含量的测定 ——自动电位滴定法与颜色指示剂法的比较 薄锦航 研究院 摘要： 关键词：石油产品 碱性氮 电位滴定 指示剂 前言：碱性氮含量的测定目前使用SH/T0162颜色指示剂法作为标准，以甲基紫作为指示剂，根据指示剂变色（紫色变蓝色）判断终点，不仅不同操作者对终点的判断偏差较大，而且对于某些二次加工油品，在苯-冰乙酸溶液中溶解后，溶液出现颜色逐渐发红现象，造成终点的错觉，常常出现碱性氮比总氮高的结果，尤其是对深色油品无法进行分析。同时原方法中采用挥发性强而且强致癌性的苯，严重损害分析人员的身体健康。所使用的高氯酸-冰乙酸标准溶液，冰点约15-16℃，在气候较低时无法使用。 自动电位滴定法是将试样溶解于二甲苯-冰乙酸混合溶剂中，由碱性氮分析软件控制吸液/发送单元间断性地准确滴入等量高氯酸冰乙酸标准溶液。计算机通过玻甘铂三电极系统采集被滴溶液电位值，并自动根据电位稳定程度，动态调节滴定间隔时间，依据电位变化率自动辨认出拐点位置，进行选择和修正后，确定终点。由计算模块自动计算和显示出样品的碱性氮含量。 方法原理： 颜色指示剂法的基本原理。碱性氮含量是指在苯—冰乙酸混和溶液中能被高氯酸滴定的含氮化合物中的氮含量，根据指示剂变色判断终点。 试剂 高氯酸：分析纯，70%-72%溶液。 冰乙酸：分析纯。 二甲苯：分析纯。 丙酸：分析纯。 乙酸酐：分析纯 无水乙醇：分析醇。 高氯酸锂：分析纯。 氯化锂：分析纯。 苯：分析纯 0.3%(m/m)结晶紫:将0.3克结晶紫溶于100ml冰乙酸二甲苯溶剂中。 仪器与材料 4.1 JXD-1型微机碱性氮自动测定仪 4.2 微量滴定管：5ml 准备工作 5.1 0.02摩尔/升高氯酸-冰乙酸-丙酸溶液的配制与标定 配制 将2ml高氯酸与250ml冰乙酸-丙酸（体积比1：1）在1L容量瓶内混合，加入20ml乙酸酐，并用冰乙酸-丙酸（1：1）稀释至刻度，放置过夜，备用。 标定 5.1.2.1 精确称取105±5℃干燥冷却后基准邻苯二甲酸氢钾0.01-0.02克(精确至0.0001克),置于250ml锥形瓶中加入40ml冰乙酸,加热溶解,冷却后加入40ml二甲苯及2滴结晶紫指示剂,用高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂滴定至紫色消失呈现蓝色,记录消耗的高氯酸-冰乙酸-丙酸溶液的体积。 5.1.2.2 量取40ml二甲苯和40ml无水乙酸，加入2滴指示剂，用高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂滴定至紫色消失呈现蓝色，作为试剂的空白值。 计算 高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂实际浓度c（mol/L）， c=m/[0.2042*(V1-V0)] 式中:m----邻苯二甲酸氢钾质量,g; V1----滴定邻苯二甲酸氢钾消耗的高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂的体积,ml; V0----空白实验消耗的高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂的体积,ml; 0.2042----与1.00ml高氯酸-冰乙酸-丙酸标准溶剂(1.000mol/L)相当的一并处理克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。 5.2 二甲苯-冰乙酸混合溶剂的配制 按二甲苯-冰乙酸体积比1：1混合好，备用。 5.3 盐桥溶液:内盐桥,饱和氯化锂无水乙醇溶液;外盐桥,0.2M高氯酸锂的冰乙酸-丙酸(1:1)溶液。 5.4 高氯酸-冰乙酸溶液的配制与标定同5.1。 5.5 苯-冰乙酸混合溶剂的配制同5.2。 6 试验步骤 6.1 根据试样中碱性氮含量范围(见下表),称取适量试样于150ml清洁干燥的烧杯中,加入80ml二甲苯-冰乙酸混合溶剂溶解,(若油样难溶,可先加入40ml二甲苯溶剂,微热溶解,再加入40ml冰乙酸)放入搅拌磁子,开启搅拌器。使其溶解，再将电极及滴定头移至液面下。 试样中碱性氮含量与取样量关系表 碱性氮含量，μg/g 试样量，g ≤10 50 ＞10-50 40-20 ＞50-100 20-5 ＞100-500 5-1 ＞500 ＜ 1 6.2 设置适当滴定参数及“初始体积”、“间隔体积”、“最大体积”，单击“启动滴定”钮启动滴定。终点出现后，滴定将自动停止或单击“停止滴定”钮中止滴定。并显示滴定曲线及结果。 6.3 退出分析，则单击“文件操作”，指向“退出”，单击它退出应用程序。 6.4 关电源，并用二甲苯-冰乙酸（1：1）清洗电极及滴定头，再用去离子水清洗，再将指示电极浸泡在去离子水中，为下次实验备用。如长期不用可不