全国化学竞赛初赛模拟试卷-27.docVIP

2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（27） （时间：3小时 满分：100分） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满 分 8 4 8 9 12 8 12 14 6 10 9 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第题（8分） 近年来对于三价铜的研究日益深入，特别随着是钇钡铜氧化物的研究的深入，三价铜化合物越来越受到化学家的重视。起初发现的三价铜化合物为离子化合物，三价铜存在于阴离子[Cu2O6]6－中，目前所发现的三价铜配合物都是四配位的。 1．画出[Cu2O6]6－的结构； 2．一种三价铜的稀土化合物LaCuO3的晶格属立方晶系，氧离子位于棱心，阳离子各占据氧离子所构成的空隙中，其中三价铜离子的配位数是La(Ⅲ)的一半，试画出LaCuO3的晶胞。 第题（4分） 物理中的安培右手螺旋定则可以用以快捷的判断电流方向，然而判断手性碳原子R、S构型也有一个右手螺旋定则，分析其判断方法，并用一段不超过100字的文字表述出来。 第题（8分） 今年是关于钠－硫电池研究工作40周年，1966年美国福特汽车公司的J.T.Kummer和N.Weber首先发表了有关报导，随后包括我国的和其他一些国家的科学家也积极进行了研制并纳入我国863计划。 常用的电池是由一个液体电解质将两个固体电极隔开，而钠－硫电池正好相反，它是由固体电解质将两个液体电极隔开：一个由钠－氧化铝固体电解质做成的中心管，将内室的熔融钠和外室的熔融硫隔开，并允许钠离子通过。 1．写出电池反应方程式； 2．钠－硫电池与传统电池相比有何优点。 第题（9分） 在有机化合物的处理过程中，氧化还原反应是非常重要的反应。尤其是在设计特定目标产物的有机合成中，化学选择性、位置选择性或者空间选择性的还原－氧化反应都是极其重要的。自然界是通过特定酶的活性中心来获得选择，化学反应往往是取决于试剂种类在反应中的微小差别来实现的。 下面的流程图是从氰基乙酸酯出发的具有化学选择性的氧化还原反应： 1．在FeCl3存在的条件下，用还原剂硼氢化钠与氰基乙酸乙酯相互作用，官能团将发生选择性还原。如果产物A与苯甲酰氯反应，1当量的苯甲酰氯将会转化成产物B，写出A和B的结构式。 2．DMP是一种强而温和的氧化剂，它可以选择性地氧化各种官能团。若产物B与DMP反应，生成产物C。用1H、13C核磁共振、红外和质谱进行表征，结果表明这种转化是完全的，只有一种产物生成。在1H核磁共振谱图中，在5～6 ppm之间的耦合峰显示耦合常数为J＝8.8 Hz。试画出C的结构。 第题（12分） Q为多核电中性对称配合物，化学式可写成M3A3Cl3，其中M为中心原子，A为一有机配体（由常见元素组成）。A为中性配体，不带电荷，M的质量分数为30.70％。空气中灼烧有白烟和刺激性气体生成，A中也有一C3轴。将Q溶解在液氨中得R，分离溶液后蒸馏结晶再灼烧，得红褐色固体氧化物。R可由一常见白色难溶物（氯化物）溶解在液氨中制得。 1．M为何种元素，指出其配位数； 2．推出A的化学式； 3．画出Q的结构。 第题（8分） 发光材料Y2O2S的晶体属三方晶系，它的六方晶胞参数为：a＝378.8pm，c＝