全国化学竞赛初赛模拟试卷21.docVIP

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（21） （时间：3小时 满分：100分） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 满 分 8 4 8 6 6 5 6 8 7 8 8 8 8 10 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第题（8分） 超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间作用结合在一起，组装成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性，使其具有明确的微观结构和宏观特征。超分子体系和其他化学体系一样，由分子形成稳定超分子的因素，在不做有用功（如光、电）时，可从热力学自由焓的降低（ΔG＜0）来理解：ΔG＝ΔH－TΔS；式中ΔH是焓变，代表降低体系的能量因素；ΔS是体系熵增的因素。 1．我们在分析超分子稳定形成的因素时，属于能量降低的因素有 ；属于熵增的因素有 。 A、静电作用 B、氢键 C、螯合效应 D、疏水空腔效应 E、M(金属)—L(配位体分子)配位键 F、π~π堆叠作用 2．尿素[(NH2)2CO]可以与正烷烃（n~CmH2m+ 2，m≥8）形成超分子包合物。其中尿素分子通过 氢键（写出具体形式）有序地组合成具有蜂窝状六角形通道结构的接受体，如(a)所示。正烷烃分子作为底物填入到通道之中，图(b)示出垂直于通道截面的结构。通道为圆柱形，直径约为525pm，正好容纳正烷烃分子。该超分子包合物能稳定存在的原因是 ；单纯的尿素不可能结晶出具有空的六角形通道的晶体，甚至m8的正烷烃尿素包合物也不稳定，这说明 ；为什么支链烷烃不能与尿素形成超分子包合物 ，这个结构的特征可以用于 。 第题（4分） 在铜粉催化下卤代芳烃偶联生成联芳基化合物的Ullmann反应中碘代芳烃最为活泼，当芳环上连有吸电子基如NO2和CN时，可以促进反应活性高的间硝基碘苯与A经双重Ullmann 偶联反应得到：＋A B A的化学式为C6H4I2，B的不同化学环境的氢有7个。请写出A、B的结构简式 第题（8分） 1．一种金属化合物中晶体结构为立方面心点阵，Mg原子采用类似金刚石的排列，每4个Cu原子形成四面体，相互之间共用顶点连接起来，排布在Mg原子的空隙中。请问该晶胞中有 个原子，该金属化合物最简式为 。 2．以草酸铁和草酸锌为原料，按一定比例溶于水中充分搅拌混匀，加热并蒸去混合溶液的水分；逐渐共沉淀下来，产物几乎为Fe3＋与Zn2＋均匀分布的的固溶体型草酸盐混合物，过滤、灼烧，即成很好的固相反应原料“前驱物”的制备——即一种尖晶石型物质A：O2－作立方最密堆积，Zn2＋占据1/8的四面体空隙，Fe3＋占据1/2的八面体空隙。请写出该反应的化学方程式。 第题（6分） 生物体内有一些非常重要的氧化还原过程，例如某物质与二氢硫辛酸的相互转化以及胱氨酸与半胱氨酸之间的相互转化都属于这类氧化还原过程。 HSCH2CH2CH(SH)CH2CH2CH2CH2COOH HSCH2CH(NH2)COOH 二氢硫辛酸