水解聚丙烯腈明胶复合凝胶纤维的制备及pH响应性能研究论文.pdfVIP

2006中日纺织学术交流会论文集 水解聚丙烯腈／明胶复合凝胶纤维的制备 及pH响应性能研究 俞力为，徐健岩，顾利霞 (东华大学材料科学与工程学院上海201620) 摘要将水解聚丙烯腈(H-PAN)和明胶(Ge)共混制备了不同组成的新型智能凝胶纤维。利 用扫描电镜观察到H-PAN／Ge凝胶纤维呈现不均匀的多孔结构。详细研究了凝胶纤维的动态和 静态伸长，收缩响应行为，发现：1)H-PAN／Ge凝胶纤维具有良好的可逆pH响应性，并随明胶 含量增加，伸长和收缩响应时间缩短；2)凝胶纤维的收缩响应时间总是长于伸长响应时间；3) 随明胶含量增加，平衡溶胀伸长线性递减；4)不同pH条件下，凝胶纤维平衡溶胀伸长的变化 过程呈现出不连续性和滞后性，并且随明胶含量的增加，凝胶纤维的相转变趋势变得越来越不 明显。这些现象均能由凝胶纤维的表面形态及其聚两性电解质性质来解释。 关键词水解聚丙烯腈；明胶；凝胶纤维；pH响应性 水凝胶是一种高分子三维网络与水组成的多元体系，能在水或其它一些水溶液中发生溶胀。 当处于溶胀状态时，水凝胶柔软而有弹性，很类似于生物组织【1】。自从Flow【2】、Kachalsky【3羽、 Tanaka 17-12j及其他的科学理论和实验地研究了凝胶体系的相转变现象后，智能凝胶的研究就 越来越受到关注[13-151。所谓智能凝胶是指能够对环境条件变化(如温度、pH值、电场、光、 溶剂等)作相应的变化并进行可逆响应的凝胶。其应用领域相当广泛，如化学阀、力化学制动 器、药物传递、循环吸收、溶质分离、生物反应器、生物鉴定、人工肌肉以及显示系统等。其 中，作为人工器官或人工肌肉的研究正逐渐成为当前的热点1161。当人体受到损伤造成残障时 往往希望身体机能的恢复，就需要包括人工肌肉在内的人造器官的帮助来恢复日常生活。在这 些智能凝胶中，pH响应性凝胶已经被广泛研究，尤其是凝胶纤维，其在交替变化的pH环境下 可发生可逆的伸长和收缩现象，而这种行为类似于天然肌肉收缩的特性。事实上早在1950年 其响应速度太慢，为分钟级【31。在1985年到1995年之间[17-21]出现了大量新的凝胶体系， 其中一个比较成功的例子是将聚丙烯腈纤维经预氧化和水解处理制得的pH响应性凝胶纤维， 其伸长和收缩响应时间分别为4S和2S【l踟。要将这类纤维实际应用，其响应性能还需要改进。 本文旨在研究快速pH．响应性的凝胶纤维的制备及表征。 凝胶的溶胀动力学由溶剂和凝胶间的扩散速度控制【8】。为缩短凝胶的响应时间，一方面可 减小凝胶的尺寸，另一方面可在凝胶中引入孔洞结构【221。本文以聚丙烯腈(PAN)和生物高分 子明胶(Ge)为初始原料，通过湿法纺丝，制备超细H．PAN／Ge凝胶纤维，并利用水解聚丙烯 腈(H-PAN)与明胶间部分不相容性，在凝胶纤维上形成孔洞结构。根据凝胶纤维的微观形态 和H—PAN／Ge凝胶的聚两性电解质性质，详细研究了凝胶纤维的动态和静态的pH响应行为，发 现凝胶纤维的微观结构的不同是影响纤维伸长响应时间的主要因素，纤维收缩响应时间更多受 到凝胶中的COO一和NH3+间的静电吸引作用的影响，此外，凝胶纤维随pH值连续变化产生的不 连续溶胀和滞后环与凝胶的聚两性电解质性质密切相关。 ·29· TheCollectionsoftheThesesforthe2006 Fiber Sino—JapaneseSymposium 1实验部分 1．1试剂 集团化学试剂有限公司；25％(w／v)戊二醛水溶液：国药集团化学试剂有限公司；98％(w／v) 硫酸：分析纯，平湖化工试剂厂；NaOH：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；无水Na2SO。： 分析纯，国药集团化学试剂有限公司；实验中用水为去离子水。 1．2 H．PAN／Ge纺丝原液的制备 持续搅拌，混合物温度以1oC／min，每升100C保温10min的速率从300C升温至90oC，在900c恒 温1h，得到水解聚丙烯腈口31。将水解聚丙烯腈和明胶在40。C条件下按表1所示配比，配制出 H—PAN／Ge纺丝原液，然后真空脱泡。 Table1 ofH-PAN／Ge C