水热温度和时间对双峰介孔二氧化钛的微结构和光催化活性的影响论文.pdfVIP

2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 水热温度和时间对双峰介孔二氧化钛的微结构和 光催化活性的影响 王国宏。，余家国 (武汉理工大学，材料复合新技术国家重点实验室，430070) 水热合成方法被广泛地应用到各种纳晶态的无机材料的制备上。二氧化钛悬 浮液的水热处理可以通过调节实验参数，如反应温度、反应压力、反应时间、组 分浓度以及溶液的pH值来控制二氧化钛的颗粒尺寸、颗粒形貌、微结构、相组 成和表面化学性质。然而，据我们所知，水热温度和水热时间对介孔二氧化钛的 孔结构及光催化活性影响的研究报道很少。在本实验中，我们采用水热方法以钛 酸正丁酯为钛源制备了双峰纳晶介孔锐钛矿相的二氧化钛粉末。新制二氧化钛的 光催化活性通过在紫外光照射下光氧化降解室温下空气中的丙酮来表征。本实验 可为制备高光催化活性的二氧化钛粉末提供新的视野。 1．实验 将13．2mL钛酸丁酯逐滴加入到135mL水中，边滴加边剧烈搅拌30min。水 解反应后，所得到的悬浮液放入有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中，水热 然冷却至室温。将所制备的白色沉淀抽滤、洗涤和干燥，并研磨成细粉各用。为 了研究水热时间的影响，在1800C下，分别反应1h，3h，5h，10h和24h， 根据前述的方法制得样品。 2．结果与讨论 水热处理前以及在不同温度水热处理3h的二氧化钛粉末的XRD衍射图谱 如图1所示。由图可知，水热处理前的二氧化钛样品是无定形的：在1000C以上、 水热3h的样品出现了锐钛矿相。通常，从无定形到锐钛矿相的相转移温度高于 4000C，因此，水热处理过程促进了低温下二氧化钛粉末从无定形到锐钛矿相的 相转变。进一步的观察显示，随着水热温度的升高，锐钛矿相衍射峰的强度逐渐 增强、衍射峰的‘冀度逐渐变窄，这表明二氧化钛晶粒的长大和晶化的增强。 ． 萱Is置3葺一口岳■—若 图2在180。C水热处理1 图l水热前(a)及在100。C(b)、 h(a)、 3 120。C(c)、150。C(d)、1800C(e)及h(b)、5h(c)、10h(d)及24h(e) 200 ．后的XRD图 oC(f)水热处理3h后的XRD图 在1800C下，不同水热时间对二氧化钛粉末相结构的影响，如图2所示。显 然，随着水热时间的延长，锐钛矿相衍射峰的强度增强，(101)面衍射峰 (2O=25。4。)的宽度变窄。 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 水热处理前后二氧化钛粉末的氮气吸附．脱附等温线及孔径分布，如图3所 水热处理的粉末具有Ⅳ型的等温线和两个滞后回环。在0．4～0．8的低相对压力范 压力下，滞后回环呈现出H3型，是片状颗粒团聚所形成的狭长裂缝型孔。孔径 处理3h后的样品都显示出双峰孔径分布，包括最大几率孔径分别为3．7和7．3啪 nm颗粒相互间团聚的孔。随着水热处理温度的 的颗粒内团聚的孔以及46和47 升高，团聚体内的孔的最可几率孔径向较大的介孔区域移动(从3．7到7．3nm)， 说明孔径在增大。这是由于二氧化钛粉末晶化度的增强及锐钛矿相晶粒尺寸的增 大引起的。 椭 枷 专蠹 i2∞ 1200 i1∞ l’：： t．葺IIⅡ，，．bI’口墨昌oo O O．2 ●』 O．● O．● 1，0 i O．O Relsdve pressure(P扣J 图4显示了水热处理时间对二氧化钛粉末光