水相合成分子印迹聚合物及其在酚类污染物测定与光催化降解中的应用论文.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 水相合成分子印迹聚合物及其在酚类污染物测定 与光催化降解中的应用 沈先涛，罗玮，余陈，朱丽华，唐和清’ 1．引言 持久性有机污染物(POPs)的环境安伞问题已引起国际社会的高度关注。POPs本身毒性高、 降解非常州难、在环境中存在浓度相当低，且往往与较高浓度的一般污染物共存，共存的环境基体 严重干扰POPs的测定。另外，由于多组分污染物共存，在常规治理中总是浓度较高的无毒或低毒 污染物被优先去除，而毒性高的POPs却凶浓度低而得不到有效治理。因此我们选用以氯酚、硝基 酚等酚类为POPs的代表，以微米Si02或纳米Ti02为基体，采用分子印迹技术在水相介质中合成 并与液相色谱联用来测定环境中的酚类污染物，其富集效率、选择性与抗干扰能力都得到了显著提 高；另外，用纳米MIP．Ti02颗粒作为光催化剂将分子印迹技术与光催化技术联用，可以实现这些 POPs的高效高选择性治理。 2．材料与方法 2．1核／壳结构的MIP．Si02微米颗粒或MIP．Ti02纳米颗粒 硝基酚(4帅)或氯酚为模板分子，以过硫酸胺或者紫外光为引发剂，按照文献fl’21在微米si02或 纳米颗粒。按照同样的方法，在不加模版分子的条件下合成非印迹型的Si02或Ti02复合物，分别 记为NIP．Si02或NIP-Ti02。 2．2 MIP．SPE．HPLC联用来测定环境水样中2，4．DNP 分别准确称取200 mL 小柱。将10mL含2 L-1苯酚的混合溶液以0．5min。1上样速度流过自 mgL。1的2，4．DNP与20mg 制MIP小柱和商用C18小柱，然后用2Ⅱ儿甲醇／乙酸=97：3(v／v)混合溶液洗脱，收集洗脱液， 采用HPLC法测定其中苯酚与2，4-DNP的浓度。 2．3人工抗体型光催化剂选择性降解环境水样中硝基酚 50 选择性【2】。催化剂用量：O．1L一；污染物初始浓度：2．NP或4-NP(1．8Ld)、双酚A(BPA g mg mgL‘1)。每隔一定反应时间进行取样，离心后用O．2¨m滤膜过滤，然后采用HPLC法分析样品中 剩余的硝基酚和BPA的浓度pJ。 3．结果与讨论 3．1MIP．SPE．HPLC的联用技术测定环境水样中酚类污染物 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论丈集 的萃取率明显高于C18柱，而对高浓度苯酚的萃取率则明显低于C18柱。这些结果说明MIP小柱对 目标分子具有良好的选择性，而对结构十分相近共存物则具有明显的“排斥”能力。 inMIP-SPE卸d Tablel Retenti伽bchaviorof2，4-DNP矾d C18-SPE∞I岫n phenol 。Thedataintlle arctlle of parenthesesrecoveryphenol 3．2人工抗体型光催化剂选择性降解环境水样中硝基酚 目标污染物(2小巾或4一NP)及一般干扰污染物(BPA)的降解均表现为准一级动力学反应。 表2为混合体系光催化降解时污染物的速率常数五及其比值。与P25相比，人工抗体型光催化剂增大 2-NP的光降解后值，幅度达到246．3％，并减小了非目标污染物BPA的光催化降解速率常数七值，减小 幅达52．3％，其选择性因子Q达到4．73。类似地，在4．NP与双酚A的共存体系中，选择性因子Ⅱ达到 5．10。进一步的光催化降解实验表明，人工抗体型催化剂对目标污染物具有优良的选择性光降解能 力，可实现在化学结构相似且浓度较高的非目标污染物共存体系中快速地选择性降解口标污染物。 Table2．Ratec咖吼觚tSforttIe 2·NPor4·NPintlle ofBPAoverdi仃er明t oftarget