第十八章合成高分子化合物.ppt

第十八章 合成高分子化合物 高度交联 酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂与不饱和聚酯树脂。 橡胶（天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等）通过硫化，使原先的线型聚合物生成了交联聚合物，增加了橡胶的弹性和强度。 高分子链还可以呈不同的构象形态，如线型聚合物分子链，可以呈锯齿状链，折叠的链和螺旋状的链，也可以呈无规则的缠结的柔软线团。 （2）链增长 单体游离基不断地和单体分子结合生成链游离基的过程称为链增长过程。 链增长的活化能与单体游离基生成所需活化能相近，也仅为21~33 KJ·mol-1，故链增长反应速率很快，单体游离基在瞬间就能结合成千上万个单体，生成大分子游离基。 C H 2 C H X R + C H 2 C H X R C H 2 C H X C H 2 C H X C H 2 C H X R C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H X X X （3）链终止反应 链终止有双基结合与双基歧化两种方式。 双基结合： 双基歧化： C H 2 C H X C H C H 2 X + C H 2 C H X C H C H 2 X C H 2 C H X C H C H X + H C H 2 C H 2 X C H C H X + （4）链转移 增长着的链游离基，还可以向单体分子、溶剂分子或链转移剂分子、引发剂分子和大分子进行转移。 向单体转移： 向溶剂或链转移剂转移： C H 2 C H X C H 2 C H X + C H C H X C H 3 C H X + C H 2 C H X + H Y ( 如 C H 3 O H ) C H 2 C H 2 X + Y 向引发剂转移： 向大分子转移：链游离基向大分子转移，结果能产生支链高分子和部分交联高分子。 C H 2 C H X + R R C H 2 C H R X + R C H 2 C H X C H 2 C X + H C H 2 C H 2 X + C H 2 C X C H 2 C X C H 2 C H X + C H 2 C X C H 2 C H X C H 2 C X C H 2 C X C H 2 C X C H 2 C X 4．聚合反应实施方法 常用的聚合反应实施方法有：本体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。 （1）本体聚合 本体聚合是指只有单体和引发剂，不加其它介质而进行的一种聚合方法。 本体聚合的优点是聚合产品纯度高，可以制得透明的产品，并可直接聚合成型，缺点是因体系很粘稠，聚合热不易扩散，易造成局部过热，且聚合物相对分子质量分布较宽，聚合过程中自动加速现象明显，为改进，工业上采用两段聚合，即先在较低温度下预聚合至一定转化率，再送入聚合釜或模型中继续聚合。 （2）溶液聚合 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行聚合的方法。 溶液聚合的优点是聚合热容易散发，聚合温度易于控制，可避免局部过热，能消除自动加速现象。缺点是单体浓度低，聚合反应速率和产物相对分子质量都较低，设备利用率也不高，当需要聚合物从溶剂中分离出时，回收溶剂麻烦，因此工业上溶液聚合主要用于那些直接使用聚合物溶液的场合，如涂料、粘合剂和合成纤维纺丝液等。 （3）悬浮聚合 悬浮聚合体系主要包括单体、引发剂、分散剂和分散介质（水）四个组分，借助分散剂和剧烈搅拌，使单体分散成直径为10-3 – 2 mm的悬浮液，油溶性的引发剂使聚合反应在单体的微小液滴中进行。 悬浮聚合的优点是聚合热容易散发，体系的粘度低，生成的珠状聚合物可直接使用，因此特别适合制备离子交换树脂等产品，此外工业上采用悬浮聚合法制备的聚合物有聚氯乙烯、聚苯乙烯和苯乙烯—二乙烯苯共聚树脂等。 （4）乳液聚合 乳液聚合是指在搅拌下借助乳化剂的作用，使单体分散在乳浊液中进行的一种聚合方法。 乳液聚合的产物为胶乳。乳液聚合主要用于合成橡胶，如丁苯橡胶、丁腈橡胶的生产。乳液聚合体系主要由四个组分组成：（a）单体。（b）分散介质，通常为纯净的水。（c）引发剂，常采用水溶性引发剂。（d）乳化剂，是一种表面活性剂，常用的乳化剂有阴离子型乳化剂（如脂肪酸钠、烷基硫酸钠、烷基磺酸钠等）和非离子型乳化剂，如环氧乙烷聚合物 。 R ( O C H 2 C H 2 ) O H n , R ( O C H 2 C H 2 ) O H n 乳液聚合的优点是：以水为介质，体系粘度低，易传热，聚合温度容易控制，且聚合速率快