1011晶体结构的特征与晶格理论.PPT

第十章 固体结构 §10.1 晶体结构和类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 10.1.3 球的密堆积 10.1.4 晶体类型 §10.2 金属晶体 10.2.1 金属晶体的结构 §10.3 离子晶体 10.3.1 离子晶体的特征结构 10.3.2 晶格能 10.3.3 离子极化 §10.4 分子晶体 10.4.1 分子的偶极矩和极化率 10.4.2 分子间的吸引作用 10.4.3 氢键 §10.5 层状晶体 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) Ag+ I－ r/pm　　　　　　126+216 (= 342) R0/pm 299 如：AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 思考题： 解释碱土金属氯化物的熔点变化规律： 熔点/℃ 405 714 782 876 962 10.4.1 分子的偶极矩和极化率 10.4.3 氢键 10.4.2 分子间的吸引作用 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： O3（V字形） 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 异核：HX 分子的偶极矩与键矩的关系： 极性键构成的双原子分子： 分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和， 例如：μ(SF6) = 0，键矩互相抵消， μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。 分子的偶极矩μ(×10－30 C·m) 2.分子的极化率： 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。 外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害；内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 影响分子变形性大小的因素： 分子的极化率α(×10－40C·m2 ·V－1) 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有吸引作用的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力)： 一大段时间内的大体情况 色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。 每一瞬间 2.诱导作用(诱导力)： 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强。 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 两个极性分子相互靠近时，由于同极相斥、异极相吸，分子发生转动，并按异极相邻状态取向，分子进一步相互靠近。 3.取向作用(趋向力)： 两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 趋向 诱导 思考： 1.取向作用的大小取决于什么因素？ 2.极性分子之间除了有取向作用以外，还有什么作用？ 分子间力是三种吸引力的总称，其大小一般为几 kJ·mol－1，比化学键小 1－2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10－22 J) 分子间力的特点： 不同情况下，分子间力的组成不同。 例如，非极性分子之间只有色散力；极性分子之间有三种力，并以色散力为主，仅仅极性很大的H2O 分子例外。 分子间力作用的范围很小(一般是300－500pm)。 分子间作用力较弱，既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义： * §10.1