扩散激活能较低.PPT

扩散：由于原子（或分子）的微观热运动而导致在介质中宏观迁移的现象。 在气态和液态物质中，原子迁移可以通过对流和扩散两种方式进行，与扩散相比，对流要快得多。然而，在固态物质中，扩散是原子迁移的唯一方式。 实验证实，物质在高温下的许多物理及化学过程均与扩散有关，因此研究物质中的扩散无论在理论上还是在应用上都具有重要意义。 5.1 扩散定律及其应用 5.1.1 扩散定律 菲克（A. Fick）于1855年参考导热方程，通过实验确立了在各向同性介质中扩散过程的定量关系——扩散定律（也称菲克定律）。 5.1.1 稳态扩散下的菲克第一定律（一定时间内，浓度不随时间变化dc/dt=0） 单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质量（/扩散通量）与该物质在该面积处的浓度梯度成正比 。 其中D：扩散系数，cm2/s；J：扩散通量，g/cm2·s ；dC/dx为沿x方向的浓度梯度。负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行，扩散的结果导致浓度梯度的减小，使成份趋于均匀。 5.1.1.2 菲克第二定律 解决非稳态扩散问题，即溶质浓度随时间变化的情况，即dc/dt≠0。 将D近似取为与c无关的常数时： 它反映扩散物质的浓度、通量和时间、空间的关系。这是菲克第二定律一维表达式。 对于三维方向的体扩散： 若Dx=Dy=Dz且与浓度无关时，菲克第二定律普遍式为： 菲克第二定律的物理概念： 即扩散过程中，扩散物质浓度随时间的变化率，与沿扩散方向上物质浓度梯度随扩散距离的变化率成正比。 扩散第二定律的偏微分方程是x与t的函数，适用于分析浓度分布随扩散距离及时间而变的非稳态扩散。 5.1.1.3 菲克第二定律的解 应用菲克第二定律解决非稳态扩散问题时，由于需求解以时间与空间坐标为自变量的偏微分方程，其求解方法取决于边界和初始条件，一般较复杂。 扩散第二方程表达了在某一位置（距原点x处）扩散元素浓度随时间变化的速率与该处该元素浓度对x的二次导数间的关系。通过对它求解，可求出扩散元素浓度c与x、t的关系式。第二方程的解通常有高斯解、误差函数解和正弦解等，可处理不同的具体问题。 误差函数解 （1）无限长扩散偶的扩散 将两根溶质原子浓度分别是C1和C2、横截面积和浓度均匀的金属棒沿着长度方向焊接在一起，形成无限长扩散偶，然后将扩散偶加热到一定温度保温，考察浓度沿长度方向随时间的变化。 2.已知Cu在Al中的扩散系数D， 在500℃和600℃时分别为4.8×10-14 m2/s和5.3×10-13 m2/s。假如一个工件在600℃需要处理10小时，如果在500℃处理，要达到同样的效果则需要多少小时？ (Dt)500 = (Dt)600 进一步研究发现，Cu-黄铜分界面黄铜侧出现宏观疏孔，这是由于扩散中黄铜中Zn向铜中扩散量大于Cu原子从铜向黄铜中扩散量，黄铜中空位数多，超过平衡浓度，空位部分聚集形成疏松，这说明在置换式固溶体中扩散的主要机制是空位扩散。 对于二元置换扩散体系中，菲克定律中的扩散系数应采用互扩散系数。 互扩散系数： D=DAxB+DBxA 其中，xi 为组元i的体积分数。 如图所示，间隙原子从位置1跳到位置2的势垒ΔG＝G2-G1，因此只有那些自由能超过G2的原子才能发生跳跃。 此后，表层区域便一直保持为奥氏体相，端面上奥氏体的碳浓度在达到碳势所对应的浓度cs（cs≤c3，因为再高将形成碳化物）后将保持不变。而在奥氏体与铁素体交界处，奥氏体成分始终保持为C2，铁素体成分始终保持为C1。从相图可知在两相的分界面处碳的含量出现了突变。在界面处发生了反应扩散。 随渗碳时间的增加，反应扩散的结果使α相不断转变为γ相，两单相区宏观界面不断向铁素体相区迁移，奥氏体区域厚度不断增加。 可见二元合金的在一定温度下进行反应扩散过程中，渗层中无两相区。这是二元系发生反应扩散时的必然现象。原因：对于处于两相区某一温度下的二元合金，如出现两相区，则组元在两平衡相中的化学位相等，即在两相区内化学位梯度为0，因此在两相区内不可能有宏观的扩散流，即通过此区域扩散通量为0，反应扩散在此中断。这显然与实际情况不符。 值得指出的是这表现在恒温扩散过程时，处理结束后冷却下来，材料会遵照相图的规律发生相关的变化，所以并不代表到室温时不存在两相区，但这个成分的突变会保留下来。 三元系中三相区温度反应扩散渗层中无三相区，但可以有两相区。 单独依靠扩散从固体中析出另一新相，新相的层深和时间的关系为： 而生长速度则为： 晶界扩散及表面扩散：