亚临界1,1,1,2-四氟乙烷萃取-气相色谱-质谱法测定鱼肉中6种性激素残留.pdfVIP

分析化学 (FENXI 皿JAXUE) 研究报告 第 10 期 第41 卷 2013 年 10 月 Chinese Journal of Analytical Chemis问f 1487 -1492 DOI: 10. 3724/SP. J.I096. 2013. 30358 亚临界 1 ， 1 ， 1 ， 2- 四氟Z皖萃取·气相色谱·质谱法测定 鱼肉中 6 种性激素残留 卢杰l 冯晓梅l 隋晓2 陈曼华1 韩玉谦*1 薛长湖l I(中国海洋大学食品科学与工程学院，青岛 266∞3) 2( 青岛大学医学院生物系，青岛 266∞3) 摘要利用亚临界1 ， 1 ， 1 ， 2-四氟乙炕( R134a) 萃取技术，建立了鱼肉中 6 种性激素残留的气相色谱·质谱 (GC-MS) 分析方法。样品中的药物经过亚临界 R134a 萃取后，先进行冷冻过滤去脂，然后通过 C8 和 NH 固 2 相萃取小柱净化，最后经七氟丁酸酣衍生后，采用 GC-MS 进行定性与定量分析。本实验确定了亚临界 R134a 萃取6 种性激素的最佳条件为:萃取压力 4 MPa，萃取温度 30 C，夹带剂用量 6 mL。在此条件下，6 种性激素 在5 -1∞o f.LglL 浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于 0.99; 检出限为 0.2 - 1μ吕Ikg (SIN=3) 。在 3 种浓度添加水平(1 ， 5 和 10μ吕Ikg) 下，6 种激素的平均回收率为70.5% -103.6% ，相对标准偏差( RSD) 为 2.1% -12.5% 。采用本方法进行实际样品检测时，在一份罗非鱼样品中检出己烯雌盼残留，残留量为 14.6 f.Lglkg。 关键词 亚临界萃取; 1 ， 1 ， 1 ， 2-四氟乙炕;性激素;气相色谱-质谱;残留分析 1 号 l 性激素属于同化激素，由于它具有较强的蛋白质同化作用，可以加快动物生长，为动物养殖业带来 显著的经济效益，在20 世纪曾被广泛用于动物养殖过程中[1] 。然而，部分性激素化学性质稳定，不易分 解，容易在动物组织中形成蓄积和残留，人类如果长期食用含有这些性激素的动物组织，容易导致机体 代谢紊乱、发育异常甚至诱发癌变[2J 。因此，欧盟自 20 世纪90 年代已通过立法，限制或者禁止在动物 养殖业中使用性激素[3] 。我国农业部也发布了关于动物饲料和饮用水中禁用药物的 176 号公告[叫，明 确禁止己烯雌酣、雌二醇等性激素类药物的使用。但由于利益的驱使，目前仍然存在动物饲料中非法添 加明令禁止的性激素类药物的现象。所以，不断加强对动物源食品中性激素类药物的检测和评价对保 障动物源食品的安全仍然具有重要意义。 目前，动物源食品中性激素残留检测的样品前处理方法主要有液液萃取法[5.6J 、超声辅助萃取 法[7] 、微波辅助萃取法[圳、基质分散固相萃取法(MSPD) [町、加速洛剂萃取法[吟]以及超临界流体萃取 法[11 J 等。前3 种方法几乎都需要使用乙腊、甲醇、叔丁基甲酷等有机珞剂，存在操作复杂、耗时多、有机 潜剂用量大、对操作人员有毒害风险等问题。 MSPD 多用于蔬菜、水果中药物残留的前处理，在动物源 尤其是肉类中的应用较少。最后两种方法中都需要配置专门的设备，技资较大，难以得到普遍推广和应 用。 1 ， 1 ， 1 ， 2- 四氟乙:皖( R134a) 的破坏臭氧潜能值