10、醇和酚yang研究.ppt

* 五. 酚的结构和波谱性质 结构： 有强吸收 δC-H 确定取代基的位置 明显 苯环上的H 羟基上的H * 六. 一元酚的反应 (Reaction of Phenols) 1. 酸性 + p-π 苯酚能溶于NaOH、Na2CO3，而醇只能和Na反应。 + * + * 酚的鉴别：大多数酚与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫色的络离子。 + + 取代苯酚的酸性强弱： ＜ ＜ ＜ 10.21 9.84 7.15 0.8 * * δ+ δ- δ+ δ- δ+ ＞ ＜ δ- δ+ δ- δ- 8.39 7.15 * 1). 卤代 酚在中性或碱性溶液中卤化，得三卤（溴、氯）代物。 机理：通过苯氧负离子进行: 2, 4, 4, 6-四溴-2, 5-环己二烯酮, 白色沉淀 ( 还原 ) + + 2. 芳环上的反应 羟基是强的致活基团，所以酚环上很容易发生各种亲电取代反应。 * 0℃ 酚在酸性条件下或在CS2, CCl4等非极性溶液中进行氯化或溴化，一般得到一卤（溴、氯）代产物。 2). 硝化 25℃ + 通过水蒸汽蒸馏可分开 * 3). 磺化 + 100℃ + （主） 热力学控制产物 4).烷基化、酰基化 + + （主） * + 对羟基苯乙酮 95% + 63% 2 + 浓 酚酞 * 3. 氧化反应 较复杂 例： 对苯醌 * 七. 酚的制备 (Preparations of Phenols) 1. 异丙苯氧化法 压力 110~120℃ 90℃ + * + 机理： * 中和 碱熔 也可用于制备： 酸化 2. 磺酸盐碱熔法 3. 卤苯的水解 350℃ * 90~120℃ 练习： 2-甲基-2-己醇 酒多伤身, 多吃菜,少喝酒!! 葡萄美酒夜光杯，欲饮琵琶马上催! 九月九的酒 走走走走走啊走 走到九月九他乡没有烈酒 没有问候走走走走走啊走 走到九月九家中才有自由 才有九月九 * 一. 醇的结构和命名 二. 醇的波谱性质 三. 醇的反应 四. 醇的制备 五. 酚的结构和波谱性质 六. 一元酚的反应 七. 酚的制备 第十章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols） * 概述： 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇 * 普通命名： 异丙醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： 4-甲基-2-戊醇 R-1-氯-2-丙醇 5-甲基-4-己烯-2-醇 * 顺-1, 2-环戊二醇 (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 3-环己烯-1-醇 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 1-环戊烯基甲醇 * 二. 醇的波谱性质 (Spectroscopy of Alcohols) 有强吸收 明显 不明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 3.3~4.0 ppm * 1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） + + + + 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2.与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应） （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) 例： * 3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） + + 通式： 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 例： + （浓） 室温 振荡 + + （浓） △ + △ * 1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 + 快 慢 + + 快 * b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 * 练习：解释下列反应机理 + 64% + 36% + 解： * 2). 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热 * 4. 与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代） + + 红 + 应用：制备 RBr、 RI + + + + + + + + 应用：制备 RCl 2). 醇与氯化亚砜作用 1). 醇与卤化磷作用 * 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是：反应中不发生重排。 立体化学特征： 骨架构型保持 吡啶 骨架构型转化 5. 脱水反应 1). 分子内脱水成烯烃 酸催化脱水 高温气相脱水 （对甲苯磺酸） * 360℃ + 96% 170℃ + 60% 87℃ 80% + 47% 8