15.Chap9.1醇和酚研究.ppt

第九章 醇和酚 第九章 醇和酚 醇和酚的分子中都含有羟基。 9.1 醇和酚的分类、同分异构和命名 9.1.1 醇和酚的分类 (1) 醇的分类 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 ③ 按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇… … 9.1.2 醇和酚的构造异构 醇有碳架异构和官能团位置异构。? 9.1.3 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主 链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： (2) 酚的命名 按照官能团优先次序规则，选择母体。 官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷氧基，烷基、卤素、硝基。 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法 9.3.1 醇的工业制法 (1) 由合成气合成 (2) 由烯烃合成 乙二醇(俗称甘醇)的工业制法： (3) 羰基合成法 9.3.2 酚的工业合成 异丙苯氧化法 (2) 从芳卤衍生物水解 工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等： (3) 磺化碱熔法 9.3.3 醇的实验室制法 (1) 卤代烃水解 (2) 从Grignard试剂制备 (a) 硼氢化-氧化反应 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 9.3.4 酚的实验室制法 (1) 芳卤化合物水解 ③　溶解度： 9.5 醇和酚的波谱性质 (1) 醇和酚的IR谱图特征： 3,3-二甲基-2-丁醇的红外光谱 苯酚的IR谱图 (2) 醇和酚的NMR谱 δROH≈3.0-6.0， δArOH=4～9 醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响因素多，特征性差。 3,3-二甲基-2-丁醇的NMR谱图 对乙基苯酚的核磁共振谱图 9.6 醇和酚的化学性质 ―― 醇和酚的共性 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 问题3：为什么酚的酸性大于醇？ 问题4：不同的醇，其酸性大小如何？ 9.6.2 醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。 9.6.3 酯的生成 醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯 (2) 硫酸酯的生成 (3) 磷酸酯的生成 (4) 磺酸酯的生成及应用 (5) 酚酯的生成 Fries重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化与脱氢 脱氢 (2) 邻二醇的氧化 (A) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： (B) 四乙酸铅氧化 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 (3) 酚的氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。 醇和酚在水中有一定的溶解度，随C数↑，溶解度↓。 C3以下的醇与水混溶，正丁醇(水)和苯酚(热水)的溶解度均为~8%。 原因： a. 醇和酚与水可形成分子间氢键： 例2：高四P332图9－4：苯酚的IR谱图。 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成 9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化与脱氢 (2) 邻二醇的氧化 (3) 酚的氧化 醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气： 反应的意义： ① 实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。 醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气： 反应的意义： ① 实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。 所以，工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应： 问题1：醇与水，哪个酸性较强？ 可见，水的酸性大于醇! 问题2：醇与酚，哪个酸性较强？ 结论： 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 水 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 15.7 ≈16~18 酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定： 而醇解离生成为烷氧基负离子，负电荷是定域的，不能很好地分散： Why? ① α-C上烃基越多，+I越强，氧原子上电子云密度越大，对RO—H解离越不利； ② R体积越大，越不利于RO-的溶剂化，不利于RO—H的解离。 由于酚的酸性