南农化工原理07章电化学基础知识及其应用.ppt

物理化学电子教案—第七章 7-1 可逆电池和电池符号 电池符号 电池符号 电池符号 电池符号 可逆电池 可逆电池 可逆电极的类型 第一类电极 第一类电极 第一类电极 第二类电极 第二类电极 第二类电极 第三类电极 第三类电极 7-2 可逆电池的热力学 （1）判断氧化还原的方向 例题 （2）可逆电池电动势与活度和平衡常数 （2）可逆电池电动势与活度和平衡常数 （3） E ， 和 与电池反应的关系 （4）电动势与各热力学量 例题 求热力学函数的变化值 7-3 电极电势和电池电动势 7-3 电极电势和电池电动势 金属－溶液界面电势差 电池电动势的产生 4.电池的电动势 电极电势 2.甘汞电极 3.电极电势 Nernst公式 Nernst公式 例题 注意 7-4 浓差电池 浓差电池 对消法测电动势 对消法测电动势的实验装置 标准电池 标准电池结构图 标准电池电动势与温度的关系 电动势测定的应用 1.化学反应平衡常数的测定 2.难溶盐活度积常数 的测定 3. 离子平均活度系数g±的测定 4. pH的测定 4. pH的测定 离子选择性电极 5.电势滴定 ＋ ＋ ＋ 规定 1.标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 将标准氢电极作负极，任意给定的电极作正极组成电池 ( ) ( =1) ‖给定电极 规定该电池电动势的数值和符号就是给定电极电势的数值和符号。如给定电极实际上进行的反应是还原反应，则电极电势为正值；如给定电极实际上进行的反应是氧化反应，则电极电势为负值。 氧化态+ne-→还原态 这就是Nernst公式 c C + d D + n e → g G+h H 将电极反应写成一般形式 电极电势的通式为 写出下述电池的电极和电池反应，并计算298K时电池的电动势。设H2（g）为理想气体 。 在用电极电势计算电池电动势的时候必须注意： 1.写电极反应时物量和电量必须平衡； 2.电极电势必须都用还原电势，计算电动势时用右边正极的还原电势减去左边负极的还原电势（按照电池书写的左右顺序，而不管实际发生的是什么反应）。 3.要写明反应温度、各电极的物态和溶液中各离子的活度（气体要注明压力）等，因为电极电势与这些因素有关。 由两个组成相同但溶液中离子浓度不同或气体压力不同的电极构成的电池称为浓差电池。分为电极浓差电池和溶液浓差电池。 (1) Ag(s)∣AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)∣Ag(s) (a2＞a1) (2) Pt,Cl2(p1)∣HCl(m)∣Cl2(p2),Pt (p2＞p1) 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 电池标准电动势 浓差电池的特点： 7-5 电池电动势的测定及其应用 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 电池反应： (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净反应： Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O →CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l) ET/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) - 9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3 ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6 我国在1975年提出的公式为： 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 （2） 难溶盐活度积常数的测定 （1） 化学反应平衡常数的测定 （3） 测平均活度系数g ± （4） 测溶液的pH （5） 电势滴定 例 试求反应 在298K时的标准平衡常数。 已知 ＝0788V， ＝0.771V。 将难溶盐溶解后形成离子的变化设计成电池，使电池反应就是难溶盐的溶解反应，根据标准电极电势就可以求出 。 例 298K时，已知 ＝0.7991V， ＝－0.152V，求AgI的活度积 。 和m已知，测定E，可求出g± 要测定某一溶液的pH值，原则上可以用氢电极和甘汞电极构成如下的电池： 上一内容 下