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物理化学电子教案—第八章 第八章 化学动力学基础 化学动力学简介 化学动力学简介 化学动力学简介 化学动力学简介 8-1 基本概念 反应速度和速率 瞬时速率 瞬时速率 反应速率(rate of reaction) 速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应(elementary reaction) 基元反应(elementary reaction) 基元反应(elementary reaction) 质量作用定律(law of mass action) 总包反应(overall reaction) 反应机理(reaction mechanism) 反应级数(order of reaction) 反应级数(order of reaction) 反应的速率常数(rate coefficient of reaction) 准级数反应(pseudo order reaction) 反应分子数(molecularity of reaction) 8-2 简单级数反应的动力学 一级反应(first order reaction) 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 例题 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应(a=b)的特点 例题 例题 例题 例题 例题 三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点: 反应级数的确立 级数反应的特征 1.积分法确定反应级数 例题 2.初速率法确定反应级数 3.孤立法确定反应级数 4.改变物质数量比例的方法 例题 8-3 温度对反应速率的影响 范霍夫(van’t Hoff)近似规律 例题 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 活化能 活化能 活化能与温度的关系 活化能的求算 活化能的估算 例题 例题 8-4 复合反应及近似处理 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(连串反应) 连续反应的微、积分式 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理 连续反应的c~t关系图 中间产物极大值的计算 复合反应近似处理 复合反应近似处理 复合反应近似处理 复合反应近似处理 8-5 化学反应速率理论 碰撞理论 碰撞理论 碰撞理论 碰撞理论 碰撞理论 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论 概率因子(probability factor) 概率因子(probability factor) 碰撞理论的优缺点 过渡态理论(transition state theory) 势能面 势能面 势能面 反应坐标(reaction coordinate) 马鞍点(saddle point) 马鞍点(saddle point) 三原子体系振动方式 三原子体系振动方式 过渡态理论 过渡态理论 过渡态理论 过渡态理论的优缺点 封闭体系 碰撞理论 过渡态理论 两个分子在相互的作用力下,先是互相接近,接近到一定距离,分子间的斥力随着距离的减小而很快增大,分子就改变原来的方向而相互远离,完成了一次碰撞过程。 粒子在质心体系中的碰撞轨线可用示意图表示为: 运动着的A分子和B分子,两者质心的投影落在直径为 的圆截面之内,都有可能发生碰撞。 称为有效碰撞直径,数值上等于A分子和B分子的半径之和。 A B 分子间的碰撞和有效直径 虚线圆的面积称为碰撞截面(collision cross section)。数值上等于 。 根据Maxwell-Baltzmann能量分布规律,体系中分子总数为n时,能量高于E值的分子数为nE,nE在n中所占的分数q为 对于双分子反应体系 ,根据气体分子运动论,在一定温度下,单位时间单位体积内A与B的碰撞次数 发生反应的有效碰撞次数 反应速率
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