热学 第六章 热力学第二定律 20130621.ppt

例4 计算理想气体绝热自由膨胀的熵变。 对理想气体，由于焦尔定律， 膨胀前后温度T0不变。为计算这一不可逆过程的熵变，设想系统从初态（T0，V1）到终态（T0，V2）经历一可逆等温膨胀过程，可借助此可逆过程（如图）求两态熵差。 P V V1 V2 1 2 解： 气体绝热自由膨胀，有： ?Q=0 ?W=0 dU=0 ?S 0证实了理想气体绝热自由膨胀是不可逆的。 等温T0，体积膨胀?V0 3.热力学温标与理想气体温标的区别： 由卡诺定理1： η = η′ 即 ∵ 两种温标的标度法相同， ∴ ∴ T = T理 热力学温标与测温物质无关；理想气体温标依 赖于气体的共性。但应用上无区别。 即Ttr=Ttr理= 273.16 K 氦在通常情况下为无色、无味的气体；熔点-272.2°C(25个大气压)，沸点-268.9°C；密度0.1785克/升，临界温度-267.8°C，临界压力2.26大气压； 由定理（2）可知，可逆卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关，再考虑到效率的定义可得 卡诺定理表达式为 A代表任意，R代表可逆 “=” 当A为可逆热机时，“” 当A为不可逆热机时。 热力学温标: 总结 热力学温标 温度?1 ? ?2 ，且未经标定。 可证明 ?1、 ?2 可分离变量 亦即 随所选温标的不同，将有一系列 g (? ) 满足上