北京大学君政学者论文集(2003年) 复合氧化物体系 - 北京大学教务部.doc

纳米复合氧化物ZrO2-Fe2O3体系的研究 STUDY ON THE ZrO2-Fe2O3 NANO-COMPOSITES 化学与分子工程学院00级 张晓春 摘要 许多氧化物、盐类和有机物可以在多种载体表面形成单层分散或亚单层分散。近年，我们发现两种不互溶的氧化物在变为纳米粒子时,相当普遍地存在表面相互单层分散现象。在本论文的研究工作中，用氨水共沉淀法制备的一系列Fe2O3相对含量由低到高的ZrO2- Fe2O3复合氧化物，并用XRD,BET等实验手段对其进行了表征。结果表明，以共沉淀法制备的ZrO2- Fe2O3复合氧化物体系中，在ZrO2含量高的复合物中，Fe可进入ZrO2晶格形成固溶体，且在所有样品中晶相ZrO2均以固溶体的形式存在。而Fe2O3为主的一端，没有以Fe2O3型固溶体形成，ZrO2单层分散于Fe2O3的表面。复合物的XRD衍射峰较纯样品明显宽化，其比表面明显大于两种组分纯样品比表面的简单加和。 关键词：ZrO2，Fe2O3， 相互分散， 纳米复合氧化物 Abstracts The spontaneous monolayer dispersion of oxides, salts and organic compounds onto different kinds of supports is quite a common or even ubiquitous phenomenon. Recently, mutual dispersion of both components was found in binary-oxide nanocomposites. In this dissertation, series of ZrO2- Fe2O3 composites were prepared by co-precipitation method and characterized by XRD and BET technique. The results show that, in ZrO2 rich samples, Fe-Zr-O solid solution was formed. The ZrO2 crystalline of all the sample is solid solution state. In Fe2O3 rich samples,there is no Zr-Fe-O solid solution formed , and ZrO2 disperse in the surface of Fe2O3 component.The XRD peaks of the composites were significantly broadened, and the BET specific surface areas of the composites were also larger than the sum of those of pure components. Keywords: ZrO2， Fe2O3， mutual dispersion, composite oxides一、 引言 负载Fe2O3的ZrO2是一种用途广泛的催化剂，可用于催化CO还原NO【1】，chen等【2】对负载Fe2O3的ZrO2以及共沉淀法制备的ZrO2- Fe2O3复合物在Fischer-Tropsch 反应中催化CO氢化活性进行了对比，发现前者对轻石蜡油的生成有高的多的选择性。而以共沉淀法制备的ZrO2- Fe2O3 也是苯烷基化的催化剂【3】。当粒子尺寸减小到纳米量级时，其表现出来的物相是和普通粒子有差别的。例如已有报道【4】ZrO2粒子小到几纳米时，在室温下稳定的单斜相变为四方相，对纳米ZrO2陶瓷性能的改善有重要作用。两种金属元素盐的混合溶液加碱很容易沉淀出粒子大小为纳米级的氢氧化物，灼烧分解后即得纳米复合氧化物【5－7】。已有文献【6－9】报道，以共沉淀法制备的二元金属氧化物的物相组成非常复杂，可能得到固溶体纳米粒子或不同物相纳米粒子的混合物。谢有畅等【10】发现，许多氧化物和盐类可以在载体表面自发形成单层分散或亚单层分散。在以往的研究工作【11－12】中曾发现，在共沉淀法制备的 ZrO2- Fe2O3复合氧化物中存在相互单层分散的迹象。由于纳米粒子的比表面很大，分散在表面的氧化物量与纳米粒子体相的量相比占有相当大的比例，它对纳米粒子的组成、结构和性质都会有很大影响。我们设想并通过实验初步证实了，以氨水共沉淀法制备的 ZrO2- Fe2O3复合氧化物中，也存在相互单层分散的现象；表面分散上其他组分，抑制晶粒长大，可能是造成复合氧化物比表面较纯组分比表面简单加和显著增大的重要原