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博士学位论文公示材料 学生姓名 汪胜东 学号 0710088 二级学科 有色金属冶金 导师姓名 蒋开喜 论文题目 磷矿中伴生稀土提取基础理论及工艺研究 论文关键词 磷矿,稀土,磷酸法,高磷复杂溶液,混合稀土氧化物 论文摘要 (中文) 磷矿中伴生稀土是继南方离子型稀土后我国又一重要中重稀土资源。磷矿中伴生稀土以类质同 象方式赋存于磷矿岩中，其赋存状态不同于北方稀土矿，也不同于南方离子型稀土矿，现有的用于 传统稀土矿的冶炼分离技术无法经济处理磷矿中伴生稀土资源。对磷矿中的稀土资源，由于稀土品 位低，单独提取稀土无经济优势，需与磷酸生产相结合。世界 80％以上的湿法磷酸以硫酸法生产， 由于硫酸法工艺中稀土走向分散、工艺复杂、回收成本高。因此，寻求一种高效、低耗、绿色环保 的磷矿中伴生稀土提取技术，对合理的开发利用此类资源具有重要意义。 针对磷矿伴生稀土提取过程中存在的问题，本文提出了磷酸法处理含稀土磷矿的新思路。以工 艺矿物学为基础，对稀土浸出热力学、动力学、高磷溶液中稀土分离及稀土在浸出过程中的物相演 变等方面进行了详细研究，获得了磷酸法提取稀土的基础理论与工艺。 工艺矿物学研究表明，磷精矿中绝大部分为胶磷矿，其次为方解石、白云石和石英，另有少量 的褐铁矿、粘土矿物、萤石等；胶磷矿绝大部分都以单体的形式存在，少量胶磷矿与方解石、白云 石、石英等连生；稀土主要以类质同象的形式存在于磷酸盐相 （胶磷矿）中，约占总稀土量的 95%， 其次以独立矿物的形式存在 （约占 5%），微量的稀土以离子吸附的形式存在 （小于总量的 0.1%）。 2- - - - 2- 编制了溶液中稀土离子与 HPO 、H PO 、F 、Cl 、SO 等无机离子在 25℃、0.1MPa 下的标准吉 4 2 4 4 布斯自由能、标准焓、熵及热容等基础热力学数据；推导了溶液中稀土与无机离子形成络合物的平 － - 衡常数，其中稀土与 F 的络合物平衡常数大于与 H PO 形成络合物的平衡常数，磷酸法中溶液含适 2 4 － 3- 2- 2- 3- 量F 时可有效提高稀土浸出率；绘制了RE-H O 系、RE-PO -H O 系、RE-SO -H O 系及RE- SO - PO -H O 2 4 2 4 2 4 4 2 系电位－pH 图，相对 RE-H O 系，在溶液中引入磷酸、硫酸后，稀土磷酸盐的稳定区变窄，同时形成 2 稳定区较大的稀土硫磷复合物新物相。 浸出试验研究表明，在浸出时间 8 h、浸出温度 65 ℃、纯磷酸浓度 28%、矿石粒度 -400 目 2＋ 2- 占82%、液固比 10:1、搅拌速度 300 r/min、初始 Ca 浓度 0 g/L、初始 SO 浓度 0 g/L 的条件下 4 处理含 31.92% P O 、50.48% CaO、0.13% RE 的磷精矿，稀土浸出率为 85.4%，磷浸出率为 96.2%； 2 5 在浸出时间 8 h、浸出温度 65 ℃、工厂返酸浓度 25%、矿石粒度 -400 目占82%、液固比 10:1、 搅拌速度 300 r/m