有序介孔及其应用研究.ppt

有序介孔材料及其应用 报告人：刘艳明 导 师：梁鑫淼 内容简介： 多孔材料的分类 定义：有序介孔材料是以表面活性剂分子聚集体为模板，利用溶胶凝胶工艺，通过有机物和无机物之间的界面作用组装生成的孔道规则、孔径介于2-50nm的多孔材料。 有序介孔硅材料的合成过程示意图 1992年Mobil公司的科学家首次报道合成了M41M系列介孔分子筛。 它们具有规整有序的孔道结构，比表面积大，孔径在1.5～10nm之间可调。这一报道立即引起国际学术界的重视，从此掀起介孔材料研究的热潮。近年有序介孔材料的研究可归纳如下： 化工领域 直接用作催化剂 骨架引入Al或者Ti、V等金属离子酸碱性和 氧化性 催化剂载体 氧化/还原 ； 氢化 ；酸性催化 ；碱催化 ；卤化 ；生物催化 ；聚合 ；光催化 众所周知，TS-1和TS-2在烃类的氧化反应中具有独特的催化作用。然而，由于受催化剂孔径的限制，使它只适用于小分子参与反应。1994年，Corma等人首次合成出了骨架含钛的介孔分子筛Ti-MCM-41，从而使钛硅分子筛的应用范围得到进一步的拓展。研究结果表明，以三丁基过氧化氢（THP）作为氧化剂，在313K时， THP于5小时后的转化率可达30%。环氧化产物的选择性为90%。然而，Ti-β沸石作为该反应的催化剂THP的转化率只能达到20%，Ti-ZSM-5则毫无活性。从这可以看出，在以大分子的有机过氧化物作为氧化剂的反应中，介孔材料比其它沸石分子筛更具有优势。 生物医药领域 细胞/DNA的分离 控释药物 酶、蛋白质等的固定与分离 青霉素酰化酶( Penicillin acylase, PGA)又称为青霉素酰胺酶或青霉素氨基水解酶, 该酶属于球蛋白, 分子量较大， 酶分子的平均动力学直径约为9 nm, 该酶在医药工业中应用价值巨大, 催化水解青霉素后得到的产物6-氨基青霉烷酸(6-APA)是生产新型抗生素的中间体，介孔材料固定青霉素酰化酶的研究结果表明, 酶固定后可保持活性. 用不同介孔材料固定青霉素酰化酶后, 酶的热稳定性、pH稳定性和操作稳定性均得到增强, 结果表明, 固定化酶的稳定性与介孔材料的孔径有关, 当介孔材料的孔径与酶分子大小相适应时, 固定化酶的稳定性最好. 环境科学领域 降解有机废物：介孔TiO2比纳米TiO2有更高的比表面积 气体吸附剂 汽车尾气处理 水质净化 活性炭是吸附废水中有机污染物最有效的吸附剂，但其再用回收率低。所以介孔材料成为人们感兴趣的焦点。 贵金属铂在介孔材料中的组装及其催化性能研究得较为广泛，它是催化加氢的良好催化剂。很多研究表明负载了Pt的介孔材料对苯、菲和萘的催化加氢以及烯烃和1，3，5 –三异丙基苯的氢化裂解都具有很高的催化活性。  Chen等人将贵金属Pt组装入含有Ce的氧化锆介孔材料，发现该催化剂催化NO氧化CO的反应温度较常规三效催化剂低约473K，为汽车尾气净化开辟了新的途径。 分离科学领域 吸附剂 分离无机物 分离有机小分子 分离生物大分子和药物分子 功能材料领域 储能材料 有序介孔材料具有宽敞的孔道，可以在其孔道中原位制造出含碳或Pd等储能材料，增加这些储能材料的易处理性和表面积，达到传递储能的效果。 功能材料在纳米孔道内的组装 介孔材料高的比表面积、规则有序的较沸石类分子筛大的孔径以及表面丰富的硅醇键使之非常适宜作为主体材料进行金属、金属氧化物和金属有机化合物等客体材料在其孔道内的组装，从而形成主客体材料。如果客体材料具有催化活性，则介孔材料主体就是催化剂的一种特殊载体，催化剂全部或部分被负载于主体材料的孔道内，这种主客体材料也成为一类特殊的负载型催化材料。 Nanodots Nanowires Nanorods Nanotubes 面临的问题 多数新型介孔分子筛合成路线复杂，成本较高，存在一些技术上的问题，因此还无法实现工业化, 所以针对这一特点进行的研究应该继续深入 寻找廉价、低毒、简便、快速的合成方法以及回收模板剂等降低成本的方法是介孔材料发展应该努力的方向 通过介孔材料的修饰和改性或其他合成方法，优化介孔材料的性能 进一步研究介孔材料结构与性能的关系，研究各种介孔材料具体的特殊性能，从而把介孔材料作为一种功能型器件运用于具体场合开辟道路 发现更多的介孔材料的应用领域，真正发挥介孔和大孔的独特作用 前景展望 介孔分子筛是近年来材料科学领域兴起的一个前沿学科，已成为当今科学界研究的一个热点。 近期的研究表明各