甲烷与二氧化碳重整制取合成气反应的研究1).pdfVIP

　第 12 卷 第 4 期 分 　　子 　　催 　　化 Vol . 12 ,No . 4 　 ( ) 　1998 年 8 月 J OU RNAL OF MOL ECULAR CA TAL YSIS CHINA Aug. 　1998 　 研究论文 253～258 甲烷与二氧化碳重整制取合成气反应的研究1) ( II) Sr 1 - x La x NiAl11O19 催化活性表征 纪 　敏 　毕颖丽 　甄开吉 ( 吉林大学化学系 　长春 13002 1) 吴 　越 ( 中国科学院长春应用化学研究所 　长春 130022) 摘 　要 对具有磁铅石结构的 Sr 1 - x La x NiAl11O19 对甲烷与二氧化碳重整反应的催化活性 、积炭量 和稳定性进行了研究. 不同还原温度下催化剂的 XRD 和催化活性的实验结果表明 , 金属镍是 CH4 + CO2 重整反应的活性组分 , 金属镍含量越大 , 反应活性越高. 反应后催化剂积炭量的分析 结果说明 , 在相同镍含量和分散度的情况下 , La3 + 离子对 Sr2 + 离子调变 , 可以降低催化剂的表面 酸性 , 提高催化剂的抗积炭能力. LaNiAl 11O19 是一种具有较好催化活性 、稳定性和抗积炭性能的 催化剂. 关键词 　镍 　镧锶六铝酸盐 　 甲烷与二氧化碳催化重整 　合成气 分类号 　O643 . 32 甲烷与二氧化碳重整制取合成气的反应 , 在有效利用天然气 、缓解温室效应以及为羰基 合成提供原料等方面都具有重要意义[ 1～3 ] , 因此受到人们的广泛重视 , 许多科学家在此方面 做了大量工作. 我们曾对镍催化剂载体的性质[4 ] 以及稀土氧化物助剂的作用[5 ] 进行了研究. 结果表明 , 对于负载型镍催化剂 , 在反应过程中金属镍容易烧结 , 导致催化剂活性下降; 而 且发现在这类催化剂中 , 金属镍的存在形式和分散状态是影响催化剂活性和积炭性能的主要 原因, 载体和助剂的作用并不显著. 为了提高镍在高温反应条件下的抗烧结能力 , 以及在不受 金属分散度等因素干扰的条件下研究酸碱性对积炭的影响 , 我们合成了具有稳定结构的 Sr1 - x La NiAl O 催化剂 , 并在文献[6 ] 中研究了其物理化学性质. 现进一步研究其甲烷与二氧化碳 x 11 19 重整反应的催化性能 , 为开发甲烷与二氧化碳重整反应的新型催化剂提供理论依据. 1 实验部分 1 . 1 催化剂的制备及其活性评价 催化剂制备见文献[ 6 ] . 重整反应是在固定床石英反应器中进行的. 石英管内径7 mm 、 收到初稿 , 19980 112 收到修改稿. 纪 　敏 : 女 , 29 岁 , 博士 , 讲师. 1) 中国科学院成都有机化学研究所天然气化学开放实验室资助. 254 　　　　　　　　　　分 　　子 　　催 　　化 　　　　　　　　　　　　　　　　第 12 卷 长 30 cm . 催化剂粒径为 0 . 45～0 . 28 mm , 用量 0 . 2 g . 原料气由甲烷和二氧化碳组成 , CH4 ∶ CO2 = 1 ∶1 , 总流速30 mL/ min . 反应温度为 750 ℃, 反应前样品用氢气还原 1 h . 产物气体用 2305 型气相色谱仪分析. 氩气为载气 , 柱温 50 ℃, 检测室温度 150 ℃. Porap akQ 和 5A 分子 筛填充色谱柱 , 热导池检测器. 1. 2 热重分析( TG)