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* 第九章 其他无机纤维增强材料 第一节 硼纤维 硼纤维是一种新型的无机纤维。通常所指的硼纤维是一种复合纤维,常见的复合形式有B/W和B/SiO2两种,前者是硼沉积在细钨丝上,后者是硼沉积在涂碳和涂钨的石英纤维上。 1 硼纤维的制备 硼纤维的制备方法:通行采用气相沉积法(CVD),即在一根受热的纤芯上。 例如在超细的钨丝上,用氢气还原三氯化硼,生成无定形的硼,并沉积在芯材的表面,形成立径大约100μm的硼纤维。其化学反应式如下: 硼纤维的制造技术主要集中在三个方面: (1)采用了新的芯材取代了价格昂贵的钨质纤芯 最有代表性的是采用涂碳(或钨)的石英玻璃纤维芯材。用此种纤维制备硼纤维的特点:具有高温膨胀性能好、降低硼纤维的表现密度、提高它的比弹性模量。 (2)改进化学气相沉积法及其有关设备 在沉积过程中,随着纤维直径的增加,以及芯材与硼在高温下的化学反应,电阻值变化很大,甚至由于局部电阻增大出现“亮点”,造成硼的不均匀沉积,影响硼纤维的质量。所以采取了辅助外部加热装置和射频加热装置,实现了反应温度的均匀分布。 (3)硼纤维的后处理 后处理技术:主要包括化学处理和表面涂层处理两个方面 化学处理法的目的是把影响纤维性能, 表面涂层处理目的是增加硼纤维的辅助保护层,使其在高温下不与基质材料(金属基)起反应。 2 硼纤维的性能及其应用 硼纤维的性能:与其他增强材料相比,硼纤维具有较低的密度、较高的强度、很高的弹性模量和熔化温度,以及良好的高温强度保留率。例如弹性模量比玻璃纤维高出4倍。硼纤维的强度超过了钢的强度。其性能见表1。 表1 硼纤维的主要性能 性能 典型值 拉伸强度(GPa) >3.45 拉伸弹性模量(GPa) 400 线膨胀系数(10-6K-1) 1.5 密度(g/cm3) 2.4~2.6 硼纤维的应用:硼纤维在航天工业上用作结构材料,也在航空工业中得到了应用,例如,B-1洲际战略轰炸机、F-14和F-15等军用飞机中,都使用硼纤维来增强钛合金的部件。 在高温高速下运转的内燃机转子的叶片,如果使用硼纤维来增强,可以提高叶片的使用寿命和转动速度。硼纤维还可以作为中子的减速剂,在原于能工业以及防中子弹等方面。 第二节 碳化硅纤维 碳化硅纤维有三种形态上:晶须、异芯纤维和先驱体纤维。 碳化硅(SiC)纤维的先驱体是聚碳硅烷(PCS)。 高性能的 纤维的制备:聚碳硅烷经熔融纺丝、不熔化处理、以及1200℃以上的高温热解。 1 碳化硅(SiC)纤维制备 聚碳硅烷(PCS)经熔融纺丝,可以得到10μm~15μm的有机纤维。 碳化硅(SiC)纤维制备:在一定温度下,是纤维表面的Si-H键与氧作用,生成不熔的交联结构,再经不熔化处理SiC纤维的PCS纤维,在氮气的保护下,在一定张力下,以100℃/h ~300℃/h的升温速率,从室温升到1250℃ ,然后停止加热,让其自然冷却,可得到黑色有金属光泽的SiC纤维。 2 碳化硅纤维的性能 (1)力学性能优异 碳化硅纤维是由均匀分散的微晶构成,凝聚力很大,应力能沿着致密的粒子界面分散,因此具有优异的力学性能。例如碳化硅纤维,纤维直径为l0μm~15μm,抗张强度为2500MPa~3000MPa,弹性模量为180GPa~200GPa,断裂伸长率1.5%,密度为2.55g/cm3,热膨胀系数(轴向)为3.1×10-6℃-1。 (2)耐热氧化性能好 在1000℃以下,其力学性能基本上没有变化,因此可以在高温下长时间使用,当在1300℃以上;由于微晶的增大,使力学性能降低。 (3)化学稳定性好 碳化硅纤维具有良好的化学稳定性在80℃的6mol/L HCl、9mol/L H2SO4、7mol/L HNO3、30%NaOH水溶液中浸蚀24h ,后纤维质量损失均在1%以下,纤维力学性能基本不变。 (4)与金属有良好的浸润性 在1000℃以下,碳化硅纤维几乎不与金属发生反应,直到1100℃以上才与某些金属发生反应。因此,它可与多种金属复合,并有良好的浸润性。 碳化硅纤维与各种金属在高温下的反应活性见表2。 (5)耐辐照性能和吸波性能好 金属 金属熔点(℃) 处理温度(℃)(在H2中1h) 450 530 620 650 750 800 850 900 950 1000 1100 1200 Al 660 0 0 0 Ag 961 0 0 0 0 Cu 1083 0 0 0 0 0 0 Ni 1453 0 0 0 × × Co 1495 0 0 △ △ × Fe 1537 0 0 0 0 △ Ti 1668 △ △ △ △ △ Cr 1875 0 0 △ △ Mo 2610 0 0 0 0 0 表2 碳化硅纤
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