金属簇的手性：揭开金属原子的排列与圆二色谱响应的关系.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1300 Acta Phys. -Chim. Sin. 2016, 32 (6), 1300－1300 June [Highlight] doi: 10.3866/PKU.WHXB201605253 金属簇的手性：揭开金属原子的排列与圆二色谱响应的关系 刘鸣华 ( 国家纳米科学中心，中国科学院纳米科学卓越中心，北京100190) 分子及分子组装体的手性是化学研究的一项 应。三核金簇与六核金簇化合物的晶体结构以及 重要内容，它不仅对于认识生命体系中手性识 含时密度泛函理论(TD-DFT)计算表明，六核金簇 别、手性转移等具有重要意义，而且对于药物化 较强的圆二色谱响应与主要分布在六核金簇上的 学、非线性光学材料等研究也具有重要影响。长 最高占有分子轨道(HOMO)轨道密切相关，由此证 期的研究使得人们对于有机化合物中以碳为中心 实此类金簇化合物的圆二色谱的响应与金属原子 的手性存在形式，如中心手性、轴手性、平面手 的空间手性排列直接相关。同时，他们建立了一 性、螺旋手性、固有手性等有了深入的认识和理 个六核金簇模型，通过TD-DFT 计算证实两个Au3 解。然而，对于由其它原子构成的分子及组装体 平面间的二面角会显著影响圆二色响应，由此解 的手性研究却相对较少。开展不同原子组成及不 释了S 型与反S 型金簇为何在最大吸收波长处表现 同尺度上的手性研究不仅使得人们对于手性转 出相反的Cotton 效应。该研究结果表明，相同绝 移、手性放大等现象有更加深刻的认识，同时也 对构型的手性配体不一定能够诱导出具有相同手 可能催生新的手性催化剂的发现。 性排列的金属簇。同时，本项研究将金属原子的 近期，清华大学化学系赵亮课题组在Journal 手性排列与其圆二色响应直接联系在一起，为理 of the American Chemical Society 杂志上发表了他 解手性金属簇结构与性能的关系提供了一个良好 们在手性金属纳米簇(chiral metal nanoclusters)方面 的模型，也为深入研究金属簇的手性以及合理设 1 的最新研究成果 。 计新型手性金属簇催化剂提供了基础。 他们利用一系列具有相同绝对构型的手性二 胺配体合成了具有非平面S 型和反S 型排列的六核 References 手性金簇。研究表明，相对于由单氨基手性配体 (1) He, X.; Wang, Y.; Jiang, H.; Zhao, L. J. Am. Chem. Soc. 2016, 构筑的平面三核金簇产生的极其微弱的圆二色信 138, 5634. doi: 10.1021/jacs.6b01658 号，这些六核手性金簇表现出了较强的圆二色响