第二章金属氢化物镍电池.pptVIP

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 目前研究的储氢合金负极材料主要有AB5(LaNi5)型稀土镍系储氢合金、AB2型Laves合金、AB型Ti-Ni系合金， A2B型镁基储氢合金以及V基固溶体等几种类型。如下图所示： 主要贮氢合金及其性质 合金类型 典型氢化物 吸氢质量/% 电化学容量 mAh/g AB5 LaNi5H6 1.3 348 330 AB2 ZrMn2H3 1.8 482 420 AB TiFeH2 2.0 536 350 A2B Mg2NiH4 3.6 965 500 固溶体 V0.8Ti0.2H0.8 3.8 1018 500 上述5种类型的储氢合金中，AB5被最早应用于电极材料，对其研究也最为广泛；而AB2型、A2B型及固溶体因具有更高的容量正受到更多的研究。 AB5稀土贮氢合金 典型合金 LaNi5。 AB5型稀土系贮氢合金易活化、容量适中(LaNi5理论容量为372 mAh/g)、价格相对低廉，是目前Ni/MH电池生产中广泛采用的负极材料。 LaNi5性能改进 A侧：采用其他稀土替代La； B侧：多元合金化 比较典型的合金有MI(NiCoMnTi)5和 Mm(NiCoMnAI)5等，最大放电容量可达280-320 mAh/g。 AB2型贮氢合金 典型合金：锆基合金 与AB5型合金相比，锆基Laves相贮氢合金具有贮氢容量高(理论容量482 mAh/g)、循环寿命长等优点。但其初期活化困难，高倍率放电性能差，成本高等不足。 美国奥芬尼克电池公司：Ti-Zr-V-Cr-Ni合金（ Laves相），电化学容量高于360 mAh/g，循环寿命长。 日本松下电气公司开发的rMn0.3Cr0.2V0.3Ni1.2合金（ Laves相），电化学容量达363 mAh/g，循环寿命长。 AB型钛系贮氢合金 典型代表：TiFe TiFe合金活化后在室温下能可逆的吸放大量的氢，理论值为1.86wt%，平衡氢压在室温下0.3 MPa。 活化困难，活化需要高温高压氢(450`C, 5 MPa)，抗杂质气体中毒能力差，在反复吸放氢后性能下降。 在-30-200℃范围内贮氢特性好的有：TiFe0.8Al0.18Zr0.05，TiFe0.8Ni0.15V0.05， TiMn0.5Co0.5 A2B型镁基贮氢合金 典型合金：Mg2Ni 镁基贮氢合金具有贮氢量高(按Mg2NiH，计算，理 论容量为1000 mAh/g)，资源丰富、价格低廉等特点。 目前存在的主要问题是: （1） 晶态镁基合金为中温型贮氢合金，而且吸放氢动力学性能较差； （2） 在碱液中易受到氧化腐蚀，导致合金电极的容量衰减迅速，循环寿命差。 AB5: LiNi5, MnNi5, CaNi5, AB2: ZrMn2, TiCr2, ZrV2, ZrMn2, AB: TiFe,TiCo, TiNi A2B: Mg2Ni, Mg2Cu 储氢合金材料（M）： 共同特点：低温低压下能够可逆地吸收、释放氢。 金属氢化物的氢密度比H2和液态氢还高 储氢合金的热力学原理 在合金吸氢的初始阶段形成固溶体（α相），合金结构保持不变 MHx是固溶体 固溶体进一步与氢反应生成氢化物（β相） 3. 进一步增加氢压，合金中的氢含量略有增加 MHy是氢化物 生成热 储氢合金吸收和释放氢的过程，最方便的表示方法是压力—组成—等温（PCT）曲线。 O一A: 为吸氢过程的第一步，金属吸氢，形成含氢固溶体； A一B: 为吸氢过程的第二步，形成金属氢化物； B点以后:为第三步，氢溶入氢化物形成固溶体，氢压增加。 恒定温度：通过改变压力实现吸氢或放氢。将金属置于T1温度，高于P1压力，金属会与氢反应生成氢化物，即金属吸氢；低于P1的气氛中，氢化物发生分解释放出氢气。 改变温度和压力的条件,使反应正向或逆向进行即可实现吸氢或放氢 恒定压力：通过改变温度也可实现吸氢或放氢。压力为P2时， 当温度高于T2时，（如 T2 ）氢化物发生分解释放出氢气, 将温度降到T2温度以下（如 T1 ） ，金属与氢反应生成氢化物。 储氢合金中氢的位置 储氢合金吸收氢后，氢进入合金晶格中，合金晶格可以看作容纳氢原子的容器。 LaNi5中氢原子的位置 5）镍氢电池性能 常规性能： 容量 电压 内阻