高分子材料的老化研究进展 - 湖州师范学院.PDF

第31卷第1期 Vol.31No.1 2008年 01月 Jan.2008 高分子材料的老化研究进展 1 1 1 1 2 高岩磊 ,崔文广 ,牟 微 ,冯俊霞 ,赵地顺 (1.石家庄学院化工学院，河北 石家庄 050035；2河北科技大学化学与制药工程学院，河北 石家庄 050018) [摘 要]介绍了有关高分子材料在环境因素作用下老化研究的历史，综述了橡胶、塑料及胶粘剂的环境老化行为、国内外研 究的发展及现状，展望了高分子材料老化的研究动向和发展趋势。 [关键词]高分子；老化；研究现状；展望 [中图分类号]TB324 [文献标识码]A [文章编号]1003-5095(2008）01-0029-04 目前，全世界的高分子合成工业的规模已经达到 50年代，着重于橡胶的降解、聚烯烃的老化、均聚物 115亿t/a左右,超过了钢铁工业的年总产量,发 的热氧老化、聚丙烯腈的化学降解，以及硅橡胶的热 达国家的年人均产量达80～120kg,我国现有年产 老化机理等方面。60年代初期，开始重点研究无规聚 量人均仅有12kg左右,有待发展。从最普通的日常 丙烯、聚硅氧烷等高分子材料的热氧老化问题。70年 生活用品到最尖端的高科技产品都离不开高分子材 代起，聚碳酸酯的光氧老化的研究开始引起人们的注 [1] 料,高分子材料是材料领域中发展最为迅速的一类 。 意，并对高分子材料老化试验研究的状况及手段进行 材料在不同环境因素（光照、氧、温度、化学介质、 改进和分析。到了80年代，高分子在自然及人工环境 生物活泼性介质）等作用下，或在材料自身因素（化学 下的光老化和光氧老化问题及稳定化逐渐成为人们 成分、相结构、分子构造以及官能团）作用下，引起材 关注的重点之一。 料表面或材料物理化学性质和机械性能的改变，最终 在这一领域中，主要集中在对高分子材料的热、 丧失工作的能力，这种变化通常称为材料的失效。这 光老化、热氧老化、光氧老化、化学介质中的老化机理 是一种不可逆的物理、化学变化。由于材料是逐渐失 及稳定化进行深入研究，这也是高分子老化科学的首 去原有的优良使用性能，故也称为 “劣化”、“衰化” 要研究内容。 等[2,3]。材料的失效主要发生在它的储存过程和它的 2 高分子材料老化的研究现状 使用过程中，失效是一个普遍存在的现象。对高分子 2.1 橡胶的老化 [4,5] 材料亦称为老化 。材料的失效原因，主要是由于内 橡胶制品在热和氧两种因素的共同作用下产生 外因素综合作用的结果。外因是指材料所处的外界环 的老化称之为热氧老化。橡胶制品在实际使用过程 境因素（场）的作用，如物理因素、化学因素、生物因素 中，往往要经受热并与空气中的氧接触，因此都会受 等；内因是指化学成分、分子量分布、组织结构等因 到不同程度的热氧老化的破坏。 [6,7] 素 。 目前，天然橡胶是使用量最大的橡胶品种，具有 1 高分子材料老化研究的历史回顾 很好的弹性和强度，但其因含有大量的不饱和键，易 各国在很早就对高分子材料的失效（老化）进行 于氧化，耐热氧老化性能不佳。为了改善天然橡胶的 [10] 了研究。1870年，Bogge首先用 β萘胺和对苯胺作为 热氧老化性能，金冰等 试验了防老剂D提纯品和工 橡胶制品的抗降解剂(Antidegrader)，而大大改进了 业品对天然橡胶热氧老化性能的彩响，调试了其热氧 橡胶的