第7章高分子材料的结构特征.ppt

第7章 高分子材料的结构特征 高分子结构的特点（与小分子物质相比） 独特的链结构。高分子是由很大数目（103——105 数量级）的结构单元组成的，每一个结构单元相当于一个小分子 高分子链具有柔顺性。一般高分子的主链都有一定的内旋转自由能，可以使主链弯曲而具有柔性 高分子结构具有多分散性。 高分子聚集状态具有复杂性。高分子聚集态有晶态和非晶态之分，且晶态存在很多缺陷，有序性也较差。 7.1 高分子链的近程结构 近程结构： 按化学组成不同聚合物可分成下列几类： §7.1.2 结构单元的连接方式 （1）均聚物单体单元的连接方式 由一种单体生成的聚合物称为均聚物。 （A)化学结构对称的烯类单体 (如乙烯等）、开环聚合反应等，均聚时单体都是以某种确定方式连接的，只有一种结合方式。 (B)对于单烯类(CH2=CHR)和(CH2=CHR1R2)类单体， 由于具有不对称取代，其单体单元在聚合过程中可能的键接方式有三种，如果把有取代基的一端称作“头”，把亚甲基的一端称作“尾”，则三种键接方式为：①头—头（尾—尾）键接、 ② 头—尾键接、③无规则键接 头—头（尾—尾）、头—尾两种方式同时出现。 由结构单元的联结方式不同所产生的异构 体称为顺序异构体。 实验证明，在自由基或离子型聚合的产 物中，大多是头-尾键接的。 ⑵共聚物中单体的连接方式（以AB两种单体共聚为例） ⑵共聚物中单体的连接方式（以AB两种单体共聚为例） 1)无规则共聚：—ABBABBABAABAA— 2)交替共聚： —ABABABABABAB— 3)嵌段共聚: —AAAABBAAAABB— 4)接枝共聚： （1）无规共聚（random） ——两种单体无规则地平行联结 ABAABABBAAABABBAAA 由于两种单体无规则地排列改变了结构单元的相互作用，也改变了分子间的相互作用，因此在溶液性质、结晶性质、力学性质方面和均聚物有明显不同。 例1：PE (聚乙烯) ，PP(聚丙烯).是塑料， 但 乙烯—丙烯无规则共聚的产物为橡胶。 例2： PTFE（聚四氟乙烯）是塑料，不能熔融加工，但四氟乙烯与六氟丙烯共聚物是热塑性的塑料。 （2）嵌段共聚（block） AAAAAA-BBBBB-AAAAA-BBBBBBB- 例如用阴离子聚合法制得的SBS树脂（如做鞋底的“牛筋底”热塑性丁苯橡胶 ）就是苯乙烯与丁二烯的嵌聚共聚物，其分子链的中段是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯。 （3）接枝共聚（graft） ABS树脂是丙烯腈A、丁二烯B和苯乙烯S的三元共聚物，共聚方式上无规与接枝共聚相结合。 ABS兼有三种组分的特性： A：有—CN基，使聚合物耐化学腐蚀，提高抗胀强度和硬度； B： 使聚合物呈现橡胶态韧性，提高抗冲； S： 的高度流动性好，便于加工成型，而且可以改善制品光洁度。 （4）交替共聚（alternating） —ABABABABABAB— 共聚物往往可改善高聚物某种使用性能。例： PMMA分子中有极性的酯基有极性，使分子与分子间的作用力比PS大，所以，流动性差，不易注塑成型。 PMMA+S共聚，改善了高温流动性，可以注塑成型。 PMMA塑料(有机玻璃) (聚甲基丙烯酸甲脂 ) 　　 线型　　梳型 　　支链型　蓖型 高分子链的几何形状　网型　　星型 　　梯型 　　体型 线状高分子材料的特点： 大分子链之间没有任何化学键合，因此它们柔软，有弹性，在加热或外力的作用下，分子链之间可产生相互位移，加工性能较好，在适当的溶剂中溶解，可以抽丝，也可以成膜，并可热塑成各种形状的制品，故也称为热塑性高分子。 产品如：无支化的聚乙烯、定向聚丙烯等 （3）网状（交联）高分子指高分子链之间通过化学键合形成的三维空间网状结构。 交联与支化有本质区别： 支化（可溶，有软化点） 交联（不溶，不熔，可溶胀） 交联的表征： 交联度：用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc 来表示，交联度越大，Mc越小。 交联点密度：交联的结构单元占总结构单元的分数，即每一结构单元的交联几率。 （4）线型、支化、网状分子最重要的性能差别是(特点）： 线型分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性” 塑料（PVC，PS等属此类） 支化分子：一般也可溶，但结晶度、密度、强度均比线型差。