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高炉中磷的行为规律探讨 内蒙古科技大学 罗果萍（教授） 2015.03 讲 座 提 纲 一. 高炉内磷还原反应的热力学分析 二. 影响铁水磷含量的因素 三. 降低铁水磷含量的措施 四. 炼磷高炉中磷的走向统计规律 五. 冶炼含磷生铁时高炉中硅的动态规律性 一.高炉内磷还原反应的热力学分析 T ＜ 950~1000℃ 2（3FeO· P2O5· 8H2O）+16 CO = 3Fe2P + P +16 CO2 +16H2 T ＞ 950~1000℃ 2 （3FeO· P2O5· 8H2O）+16 C = 3Fe2P + P +16 CO2 +16H2O  T ＞1500℃ （3CaO· P2O5）+ 5 [C] = 3(CaO) + 2[P] +5CO 当有SiO2存在时，可促进3CaO· P2O5 的还原： T ＞1200℃ 2（3CaO · P2O5）+3（SiO2）+10 C = 3（2CaO · SiO2）+4[P ]+10CO 二. 影响铁水磷含量的因素 ①对于磷含量较低的普通矿石，高炉冶炼过程中磷几乎全部还原进入生铁，矿石磷含量升高是铁水磷含量升高的主要原因。但对于冶炼磷含量较高的矿石，其它因素也会对铁水磷含量造成影响。 ②高炉炉缸温度对铁水含磷量的影响：磷还原为吸热反应，炉缸温度高，热量充沛，有利于磷的还原。 SiO2对铁水磷含量的影响 ③ 高炉中有大量的SiO2存在，提高了P2O5的活度，促进了磷的还原。使得每还原出1kg磷耗热量降低为5471Kcal，即降低了804Kcal，对 应还原消耗碳量减少了0.12 kg。 形成不同形态还原产物的反应开始温度 * * 一.高炉内磷还原反应的热力学分析  一.高炉内磷还原反应的热力学分析 高炉内存在有利于P还原的条件： ① SiO2的存在，促进了P的还原。 ② 从3CaO · P2O5中置换出的P2O5易于挥发（300℃升华），与C相遇而被还原。 ③ [ P]可与[Fe]结合成稳定的化合物[Fe2P]、[Fe3P]。 ④高炉内的强还原气氛，利于P的还原。  一.高炉内磷还原反应的热力学分析 ⑤还原产物容易气化挥发，形成P2(g)↑和P4(g)↑，循环富集，造成铁水磷含量增加。 ⑥长期冶炼实践表明，低磷矿石冶炼炉料中的P几乎全部还原进入生铁，因此必须控制炉料的含P量，才能控制生铁的含P量。只有采用磷含量较高的矿石冶炼中高磷生铁时，才会有5%—15%的磷进入炉渣。 炉缸温度对铁水磷含量的影响 ℃ ℃ 炉缸温度对铁水磷含量的影响 ℃ ℃ 炉缸温度对铁水磷含量的影响 还原1kg铁耗热量为649Kcal，耗碳0.1kg； 还原1kg硅耗热量为5360Kcal，耗碳0.86kg； 还原1kg磷耗热量为6275Kcal，耗碳0.97kg； 还原1kg硅耗热量约相当于还原8kg铁； 还原1kg磷耗热量约相当于还原10kg铁； 磷属于难还原的元素，在高炉里主要以直接还原的方式进行还原； 炉缸温度的提高可促进磷的还原，使铁水含磷量升高； 在炉料磷含量较高的情况下，铁水磷含量会随着硅含量同步升高。 SiO2对铁水磷含量的影响 当高炉炉温高时，焦比或燃料比也高，焦炭燃烧后灰分增多，渣中（SiO2）含 量升高，炉渣碱度降低，铁水[Si]升高，会使铁水磷含量升高。 高炉排碱期，炉渣碱度降低，渣中（SiO2）含量升高，使铁水硫、磷含量均升 高。 ℃ 铁水[Si]含量 对[P]含量的影响 ④铁水[Si]含量升高，会促进磷的还原和气态磷的循环富集： 2（3CaO · P2O5）+ 5[Si] = 6（CaO）+5( SiO2）+2P2(g)↑ 当铁水硅含量较高时，磷还原温度呈现降低趋势，并极易形成气态磷挥发，造成磷在高炉内的循环富集。 ℃ 气态P2O5、P2和P4对铁水磷含量的影响 从3CaO · P2O5中置换出的P2O5可在300℃发生气化，在炉内循环富集，也会使单位生铁的磷负荷增大，铁水磷含量升高。 还原形成磷蒸气时，即P2(g)↑和P4(g)↑，磷还原反应的 进一步降低，开始温度也进一步降低，磷在高炉内的循环富集加重。 三. 降低铁水磷含量的措施 ①使用低磷、低硅高品位矿石并保持矿石成分的稳定性。矿石成分波动会造成磷在高炉内的循环富集，导致随着炉温升高和铁水硅含量的增大，铁水磷含量也升高。 ②保持高炉焦比、煤比和燃料比稳定，以及燃料化学成分的稳定，是确保炉渣碱度和（SiO2）含量稳定的前提，否则随着燃料比增大和燃料灰分的升高，炉渣（SiO2）