髙化习题-2013.ppt

高分子化学习题总结 作业1 吸电子基团：-N+(CH3)3,—NO2,—CN,—SO3H,—CHO,—COCH3,—COOH, —COOCH3, —CONH2 , ,—X( F,Cl,Br)? 给电子基团：—OH，—OCOCH3,—R,?—OCH3,—NH-2,—NHCOCH3,—O-, —C6H5 ? 2 写出尽可能多的吸电子基团和给电子基团 其中卤素基团属于弱吸电子基团，具有较弱的诱导效应和共轭效应，所以一氯乙烯属于自由基聚合，而偏二氯乙烯属于阴离子聚合 作业1 3 写出聚苯乙烯（10-30万），尼龙—6,6（1.2-1.8万）和天然橡胶（20-40万）的结构式（重复单元）根据其常用分子量，计算聚合度。 尼龙—6,6：—NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO— M0=226， 由两种不同单体缩聚所得聚合物，聚合度为重复单元数的2倍 作业2 Xn=Mn/M0=229341/100=2293.41 Xw=Mw/M0=299500/100=2995 D=Mw/Mn=1.306 ? 4 用沉淀法测定某聚合物体系的分子量分布如下：50万（0.05），45万（0.1），40万（0.12），35万（0.2），30万（0.15），25万（0.1），20万（0.1），15万（0.1），10万（0.05），5万（0.03），若结构单元质量为100，试求Mn, Mw, Xn, Xw和D？ 作业3 1mol二酸和1mol二醇反应，加入少量单酸， P-OH=0.995时，Xn=100，试求加入的单酸摩尔数？ 将P-OH=0.995，Xn=100带入，可得 r’=0.99 根据公式 所以加入了单酸0.0101mol 补充：由 可得： 作业4 4 1mol二酸和1mol二醇以及少量乙酸反应，K=16，平衡时水的摩尔数为10-4mol，Xn=100，求乙酸的初始摩尔数，产物中-CH3端基占总端基的摩尔分数。 ， 作业4 则端甲基占总端基的摩尔分数为 作业4 5 试讨论在A-B＋B-B体系中，K、Pa、r（或r’）、a、Xn间的关系。 作业5 1. 根据自由基反应动力学积分方程推导单体转化率x随时间的变化x=x（t） 作业7 3 H2O2+Fe2+引发体系，已知该反应的氧化还原活化能为90kJ/mol，试求ERp，并讨论Rp与温度T之间的关系 温度T升高，Rp增大 作业7 4 某自由基聚合某自由基聚合，已知：ktc=107 L/(mol·s)，[I]0=10-3mol/L, ktd=0.2×107 L/(mol·s)，kp=102L/(mol·s)，ktr=10-1L/(mol·s)，ka ～kp链转移试剂[I]=10-1mol/L，fkd=10-5s-1，[M]0=2.5mol/L求Xn0，Xn，τtr，τ0及每个自由基链转移的次数。 kt=ktc+ ktd=1.2×107 L/(mol·s) 作业7 作业10 1.活的阴离子聚合初级引发剂浓度c0=10-3mol/L，引发剂分别为①BuLi和②萘钠。1）若[M]0=2.5mol/L，x=0.85，试求①和②时的产物分子量。2）制备SBS，结构单元数为300/600/300，试用化学方程式表示用①和②时的制备过程。（请注明每步的[M]0和x) 1） 引发剂为BuLi时 C0=10-3mol/L 引发剂为奈钠时：由于萘钠引发剂为双阴离子引发， 所以[活性链]=0.5×C0=10-3/2=0.5×10-3mol/L 作业10 2）引发剂为BuLi时 则BuLi + [S]0 BuS300-Li+ ns=300 [S]0=300×10-3=0.3mol/L x=1 BuS300-Li+ + [B]0 BuS300Bn-Li+ nB=600 [B]0=600×10-3=0.6 mol/L x=1 BuS300Bn-Li+ +[S]0 BuS300B600S300-Li+ ns=300 [S]0=300×10-3=0.3mol/L x=1 作业10 萘钠体系 [活性链]=0.5×C0=10-3/2=0.5×10-3mol/L R+Na R- Na + R- Na + + B Na +B- + R 2 Na +B- + Na -BB- Na + + Na –B600- Na + +2S ... + Na –S300B600S300- Na + 设第一步先加入B=0.5×10-3×600=0.3mol/L x=1 第二步加入S=0.