高氮原料催化裂化转化研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 5月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 46卷 第 5期 高氮原料催化裂化转化研究 李 泽 坤 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：采用氧化铝色谱柱及索氏抽提 的方式对高氮原料分离富集 ，利用傅里叶变换离子 回旋共振质谱仪 及 GC—MS对分离所得到的碱性氮化物、非碱性氮化物及稠环芳烃结构进行了分析 ，结果表 明：高氮原料 中的碱 性氮化物一般包括吖啶、环烷基吖啶、氮杂芘 ；非碱性氮化物主要为苯并咔唑；稠环芳烃 以含有 3个环 的短侧链 芳烃为主 。对高氮原料 的催化裂化生焦机理进行了分析 ，提出高氮原料催化裂化转化可以通过预处理-FCC组 合工艺 (物理改质)及分区转化工艺(化学改质)来实现 ，通过分区转化工艺可 以使高氮原料转化率提高 5．84百 分点 ，并可改善产品分布 ，汽油收率提高 6．49百分点。 关键词 ：高氮原料 催化裂化 生焦机理 分区转化 随着石油资源 的短缺 ，催化裂化装置加工常 性氮化物和非碱性氮化物进行分子层次的结构分 规石油资源时掺炼渣油 、焦化蜡油、脱沥青油 的比 析 ，并利用气相色谱一质谱联用仪 (GC-MS)对稠环芳 例越来越大。催化裂化装置原料劣质化加剧 ，尤 烃结构进行表征，在此基础上对高氮原料的催化裂 其是近几年来 高氮原料加工 引起 了研究者 的重 化生焦机理进行分析，并提出两种高氮原料加工处 视口]。作 为 高 氮原 料 主要 代 表 的焦 化 蜡 油 理工艺，从而为高氮原料的加工提供理论基础 。 (CGO)，直接作为催化裂化装置进料时，将降低转 l 实 验 化率和轻质油收率。催化裂化掺炼 CGO时，一般 采用高酸 中心密度 的稀土分子筛抗氮裂化催化 1．1 实验原料油和催化剂 剂，或者用酸性添加物作为氮 的捕捉剂 ，但效果甚 实验原料油包括辽河 CGO、胜利重油催化裂 微。针对高氮的特点，也出现 了一系列加工工艺 ， 化原料 (HFO)以及大庆减压蜡油 (VGO)，其基本 但并没有从根本上解决 CG0加工难题 。研究者 性质见表 1。催化剂选用已在我国多套 FCC装置 认为 CGO中高含量的碱性氮是制约其 FCC反应 上应用的催化裂化工业平衡催化剂 ，其主要性质 性能的根本原因l2_3_，然而 ，对 CGO 中碱性氮的存 见表 2。 在形式和结构特征以及非碱性氮化物和稠环芳烃 1．1 高氮原料的分离 对 FCC反应性能的影响却研究很少_4]。 傅里叶变换离子 回旋共振质谱仪 (FT—ICR 为了对 CGO中的碱性氮化物 、非碱性氮化物 MS)是近几年发展起来 的一种具有超高质量分辨 及稠环芳烃 的结构进行全面分析 ，采用氧化铝色 能力的质谱仪 ，可以精确确定分子中C，H，s，N，o 谱柱及索氏抽提的方式进行油样分离。称取油样 及其 同位素的组成 ，从分子层次上得到石油组成 。 3O～35g，以石油醚溶解混合均匀 。加入石油醚约 电喷雾 (ESI)电离源可 以从复杂烃类基质 中选择 6。0～800mL，分离出饱和分 ；加入 甲苯和石油醚 性地 电离石油组分 中微量 的极性杂原子化合物 ，