荷移分光光度法及其在抗生素药物分析中的应用.pdf

Pharmacy2008年2月第20卷第1期 61 天津药学Tianjin 荷移分光光度法及其在抗生素药物分析中的应用’ 郭福庆 (天津市药品检验所，天津300070) 关键词荷移分光光度法，抗生素，药物分析 中图分类号：R917 文献标识码：A 文章编号：1006-5687(2008)01-0061-04 电荷转移吸收光谱属于紫外一可见分子吸收光 感染作用强、口服吸收好、维持血药浓度持久等特点， 谱，分光光度法测定药物干扰因素较多，如果待测药物 故被临床广泛使用。头孢曲松和头孢羟氨苄均属于这 的吸收光谱能产生选择性变化，则可以避免物质的干 类药物，徐海琴等-21首次对受体7，7，8，8一四氰基对 扰。荷移分光光度法是基于这一思路建立的一种高选 苯醌(TCNQ)与上述两种头孢菌素荷移反应产物的吸 择性的分析方法。荷移分光光度法是根据Mullicen在 收光谱进行了研究，发现TCNQ与头孢曲松在丙酮中 量子化学基础上，提出的荷移理论发展起来的一种定 可形成稳定的绿色荷移产物，与头孢羟氨苄在二甲亚 量分析方法。由于这类荷移反应络合物具有特征的吸 砜中可形成稳定的棕黄色荷移产物，对头孢曲松和头 收光谱和较高的摩尔系数，近年来在药物分析中得到 孢羟氨苄进行含量测定。宣春生，宋健玲等口1用对苯 了较快地发展。 9．0硼 醌荷移分光光度法测定头孢唑啉钠含量，在pH 1 电荷转移吸收光谱原理 砂缓冲溶液中，头孢唑啉钠与对苯醌发生荷移反应，形 ’分子吸收辐射后，分子中的电子从最高占有轨道 成稳定的1：2配合物，其最大吸收波长为619．4nln； 转移到另一分子的最低空轨道中，这种跃迁称为电荷 表观摩尔吸光系数为1．02×104L／mol·cm一；线性范 转移，由这种迁移引起的反应称为荷移反应，其产物为 33C+ 围为0．9—48¨g／ml；线性方程为A=0．020 0．011 电荷转移络合物。电荷转移络合物是由电子相对丰富 42；该法的相对标准偏差0．5％一5．3％。应用 的分子一电子给予体和电子相对缺乏的分子一电子接 该法测定注射用头孢唑啉钠含量，与《中国药典》方法 受体之间通过电荷转移而形成的络合物，是由非键作 分析结果一致。谢赞等Mo利用头孢米诺钠分子中五元 用力构成的。电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还 环上的氮原子上含有的孤对电子作为电子给予体，与 原反应，因此呈现荷移光谱的必要条件是构成分子的 2，4一二硝基苯酚这一很强的平面型1r电子接受体，在 二组分，一个为电子给予体，另一个应为电子接受体。 甲醇一丙酮介质中反应，形成n一霄型电荷转移络合 电子给予体一般为富电子化合物，可分为n一给予体 物。采用分光光度法测定结果，荷移络合物在波长 403 和1『一给予体。n一给予体指含有孤对电子的化合物， nm处有最大吸收，表观摩尔吸光系数为1．47× 1r一给予体指含有叮r键或大1T键的化合物及不含吸电 子基的芳香化合物。在大量药物分子中含有富电子的 合比耳定律线性关系，方法平均回收率大于97．0％。 官能团，能够提供n电子或霄电子，可以和许多电子受 刘海津等∞o研究了头孢哌酮钠和苯基荧光酮在甲醇介 体发生荷移反应，其产生的吸收光谱为电荷转移光谱， 质中的电荷转移反应，该反应为褪色反应，测定头孢哌 其吸收强度与药物浓度成线性关系。基于这一原理产 酮钠的含量。