环己烯5-甲基.PPT

第三章 环 烃 (cyclic hydrocarbon) 环烃又称闭链烃，根据结构和性质，又可分为： 环烃 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) 芳香烃(aromatic hydrocarbon) ——性质似脂肪烃 单脂环烃 多脂环烃 ——性质似苯 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 第一节 脂 环 烃 一、脂环烃的分类和命名 1、分类 单脂环烃 多脂环烃 C3-C4 小环 C5-C7 普通环 C8-C12 中环 C13以上 大环 桥环 螺环 根据环数多少分 环数：使环状化合物变成开链化合物所需打破的碳碳键的数目。 联环烃：两个环彼此以单键（或双键）直接相连 根据分子的不饱和程度分为 环烷烃 环烯烃 环炔烃 2、命名 （1）单脂环烃 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环辛烷 1-甲基-3-叔丁基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 2-甲基-1-环丙基-5-环戊基戊烷 CH2-CH2 -CH2 -CH-CH2 CH3 1,6-二甲基(-1-)环己烯 5-甲基-1,3-环己二烯 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的 位置不同，可产生顺反异构。 反-1, 4-二甲基环己烷 顺-1, 4-二甲基环己烷 相同基团在同侧 cis- 或 顺- 相同基团在异侧 trans- 或 反- r-1,反-2,顺-4-三甲基环己烷 （2）多脂环烃 掌握二环脂环烃的命名 当环上有两个以上的位置有取代基时，选择位次最低者为参照基团，在其位次前加“r”表示，其余取代基位次前用顺、反表示它们与“参照基团”的立体关系（p.68) 。 表3-1 二环脂环烃的命名 ? 螺环烃 桥环烃 举例 母体名称 根据环上碳原子总数命名为“螺某烷”。例中为：螺辛烷 根据环上碳原子总数命名为“二环某烷”。例中为：二环辛烷 [ ]内标 出各环的 碳原子数? 把各环的碳原子数目(螺原子不算在内)，按由小到大的次序用阿拉伯数字写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。例中为：螺[3.4]辛烷 把各“桥”所含碳原子的数目(桥头碳原子不算在内)，按由大到小的次序用阿拉伯数字写在“二环”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。例中为：二环[3.2.1]庚烷 编号原则 环上碳原子的编号顺序：从较小环中那个和螺原子相邻的碳原子开始编号，沿环向前，经过螺原子，再绕到较大环进行。 桥环碳原子的编号顺序：从最长桥的靠近取代基的那个“桥头碳”原子开始，沿桥编到第二个桥头碳原子；再沿次长的桥编回到起始桥头碳原子；最后编最短的桥 5-甲基螺[3.4]辛烷 2,8-二甲基二环[3.2.1]辛烷 二环[4.4.0]癸烷 或十氢萘 5,7,7-三甲基-1-氯二环[2.2.1]-2-庚烯 2,10-二甲基螺 [4.5] -6-癸烯 （金刚烷） 三环[3.3.1.13,7]癸烷 右上角的3,7表示环中桥接的位次 二、化学性质 环烷烃与烷烃一样，主要起游离基取代反应，环烯烃、环炔烃与烯炔一样，主要起双键上的加成和氧化反应。但小环脂环烃因环的张力，内能高不稳定，容易发生开环加成反应。 1．游离基型取代反应 2．加成反应 加氢 (2) 加卤素、卤化氢 环丙烷的烷基取代物与HX按马氏规则开环加成，环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行。 环丙烷及其烷基衍生物虽然很容易与溴反应，但不与高锰酸钾反应，因此可以用高锰酸钾鉴别脂环烃与烯烃。 总结: 大环像烷 小环像烯 CH=C(CH3)2 KMnO4/H+ COOH + O=C(CH3)2 三、环烷烃的结构与稳定性 1、张力学说 1885年，Baeyer AV 假定，环烷烃具有平面正多边形的结构： 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′，就会产生角张力(angle strain)，偏差角越大张力越大，分子越不稳定。 结论：三、四元环为张力环(strained rings) ，五元环为无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。 60° 90° 108° 120° 128.6 135° Bond angle 2. 现代理论解释 张力学说成功地解释了三、四、五元环的稳定性大小问题，但事实证明，六元环及大于六元环的环烷烃都是稳定的。 从环丙烷到环戊烷，每个CH2的燃烧热逐渐降低，说明环越小越不稳定。从环己烷到更大的环烷烃，每个CH2的燃烧热与环戊烷的接近，说明大于五元的环并不是张力环，而是稳定的。 由于几何