第八章硼铝碳硅锗锡铅.DOC

第八章 硼铝碳硅锗锡铅 第一节 硼族元素及硼单质 一、教学目1.掌握硼族元素的基本性质。 2.培养学生分析问题的能力，使学生。 3..掌握硼元素的构型。 .掌握单质硼的物理及化学性质 二、教学重点?教学难点? A族包括硼、铝、镓、铟和铊五种元素。其中除硼是非金属元素外，其余的都是金属元素，且其金属性随着原子序数的增加而增强。 ???硼族元素的一些基本性质列于下表中。 性???? 质 硼(B) 铝(Al) 镓(Ga) 铟(In) 铊(Tl) 原子序数 5 13 31 49 81 原? 子? 量 10.81 26.98 69.72 114.82 204.38 价电子构型 2s22p1 3s23p1 4s24p1 5s25p1 6s26p1 主要氧化态 +3,0 +3,0 +3,(+1),0 +3,+1,0 (+3),+1,0 共价半径(pm) 88 125 125 150 155 离子半径(pm)M+??????? M3+ -23 -51 -62 13281 14495 第一电离势(kJ/mol) 800.6 577.6 578.8 558.3 589.3 电? 负? 性 2.04 1.61 1.81 1.78 2.04 二、硼族元素的特性　 ??? 本族元素原子的价电子层结构为ns2np1，常见氧化态为+3和+1，随原子序数的递增，ns2电子对趋于稳定，特别是6s上的2个电子稳定性特别强。使得从硼到铊高氧化数(+Ⅲ)稳定性依次减小，即氧化性依次增强；而低氧化数(+I)稳定性依次增强，其还原性依次减弱。例如：Tl(Ⅲ)是很强的氧化剂，而Tl(Ⅰ)很稳定，其化合物具有较强的离子键特性。 ?? +Ⅲ氧化态的硼族元素具有相当强的形成共价键的倾向。硼因原子半径较小，电负性较大，使其共价倾向最强，其它的硼族元素成键时表现为极性共价键。 ???硼族元素的价电子层有4条轨道（ns、npx、npy、npz），而只有3个价电子，这种价电子层中价轨道数超过价电子数的原子称为缺电子原子，中心原子价轨道数超过成键电子对数的化合物称为缺电子化合物。如本族+Ⅲ价单分子化合物BF3、AlCl3等。缺电子原子在形成共价键时，往往采用接受电子形成双聚分子或稳定化合物和形成多中心键（即较多中心原子靠较少电子结合起来的一种离域共价键）的方式来弥补成键电子的不足。 三、硼族元素电势图　 ?? 下面列出了硼族元素的标准电极电势图。 ?四、硼元素 ?? 硼原子的价电子构型是2s22p1,它能提供成键的电子是2s12p1x2p1y,还有一个空轨道。硼在化合物的分子中配位数为4还是3，取决于sp3或sp2杂化轨道中σ键的数目。同硅一样，它不能形成多重键，而倾向于形成聚合体，例如通过B-O-B链形成B2O3或H3BO3或硼酸盐的庞大“分子”。???硼原子成键有三大特性：（1）共价性—以形成共价化合物为特征；（2）缺电子性—除了作为电子对受体易与电子对供体形成σ配键以外，还有形成多中心键的特征；（3）多面体习性—晶态硼和许多硼的化合物为多面体或多面体的碎片而成笼状或巢状等结构。这种多面体习性同它能形成多种类型的键有关。硼的化学主要表现在缺电子性质上。 五、单质硼 ? 无定形和粉末状硼比较活泼，而晶态硼惰性较大。 （1）与氧的作用 ??????? 4B + 3O2 2B2O3???? △rHθ=-2887kJ.mol-1 ???无定形硼在空气中燃烧，除生成B2O3以外，还可生成少量BN。从硼的燃烧热及B-O键的键能（561～590kJ.mol-1)可知硼与氧的亲和力超过硅，所以它能从许多稳定的氧化物（如SiO2,P2O5,H2O等）中夺取氧而用作还原剂。它在炼钢工业中用作去氧剂。 （2）与非金属作用 ????无定形硼在室温下与F2反应得到BF3，加热时也能与Cl2、Br2、S和N2反应，分别得到BCl3、BBr3、B2S3和BN（在1473K以上）。它不与H2作用。 ??????? 2B + 3F22BF3 （3）与酸的作用 ???它不与盐酸作用，仅被氧化性酸，如浓HNO3、浓H2SO4和王水所氧化： ???????? B + 3HNO3H3BO3 + 3NO2↑ ???????? 2B + 3H2SO42H3BO3 + 3SO2↑ （4）与强碱作用 无定形硼与NaOH有类似硅那样的反应： ???????? 2B + 6NaOH 2Na3BO3 + 3H2↑ （5）与金属作用 ?? 硼几乎与所有金属都生成金属型化合物。它们的组成一般为M4B、M2B、MB、M3B4、MB2及MB6，如Nb3B4、Cr4B、LaB6、…等。这些化合物一般都很硬，且耐高温、抗化学侵蚀，通常它们都具有特殊的物理和化学性质。 第八章 硼铝碳硅锗锡铅